Antilles

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2004/09 Antilles Exercice II. Hydrolyse basique des esters (6,5 points) Corrigé

1. Cinétique de la saponification du méthanoate d'éthyle

1.1.1. NaOH(s) = Na+(aq) + HO–(aq) transformationtotale
D’après l’équation précédente on a [HO–(aq)] = [Na+(aq)] = C0 = 1,00.10–2 mol.L-1 (1dm3 = 1L)
1.1.2. G0 = k×( [pic]×[Na+(aq)] + [pic]×[HO–(aq)]) = k×C0×( [pic] + [pic] )
G0 = [pic]n0 ([pic] + [pic] ) (1)
1.1.3. G0 = k×C0×( [pic] + [pic] ) Il faut convertir C0 en mol.m–3, donc multiplier C0 par 10 3

G0 = 0,01×1,00.10–2 (103 ((5,01.10–3 + 19,9.10–3)

G0 = 0,01×1,00.10–2((5,01+19,9) = 2,49 mS On conserve 3 chiffres significatifs (C.S.), bien que k soit donnée avec 1 seul C.S., les valeurs de G du tableau 1 comportant 3 C.S.

|1.2. équation chimique|H–CO2–CH2–CH3 + HO– = HCO2– + CH3–CH2–OH |
|État du système |Avancement (mol) |Quantités de matière (mol)|
|État initial |0 |n0 |n0 |0|0 |
|État intermédiaire |x |n0 – x |n0 – x |x |x |

1.3.1.Gt = k ×( [pic]×[Na+(aq)] + [pic]×[HO–(aq)] + [pic]×[HCO2-(aq)] )
Gt = k ×( [pic]×[pic]+ [pic]×[pic]+ [pic]×[pic])
Gt= [pic]×( [pic]×n0 + [pic]×(n0 – x) + [pic]( x) (2)
1.3.2. Ondéveloppe l'expression (2):
Gt = [pic]× [pic]× n0 + [pic]× [pic]× n0 – [pic]× [pic]( x + [pic] [pic]( x
= [pic].x ([pic] – [pic]) +[pic]×n0 ( [pic] + [pic])
Gt = ax + b (3)
avec a= [pic]×([pic] – [pic]) et b = [pic]×n0 ( [pic] + [pic])

1.3.3. L’expression b correspond à G0, calculée à la question 1.1.2.

[pic] > [pic]donc la constante a est négative.

1.3.4. La...
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