LA MÉTHODE DE LA RÉACTION PRÉPONDÉRANTE
ÉTATS ÉQUIVALENTS
Considérons une réaction chimique entre solutés, par exemple, dans 1L de solution :

CH3 COOH + NH3 ⇔ CH3 COO − + NH 4 + état initial (mol) état d' équilibre (mol)

0,1 0,1 − ξ éq

0,1 0,1 − ξ éq

ξ éq

ξ éq

Lorsque le système n’est pas en équilibre, l’avancement ξ de la réaction varie : il passe de 0 pour atteindre la valeur ξ éq . La Thermodynamique montre qu’il existe une fonction G(ξ) (enthalpie libre du système chimique) qui est minimale à l’équilibre, c’est-à-dire pour ξ = ξ éq . Ce minimum est unique, si bien que, quelle que soit la valeur initiale de ξ, le système évolue vers l’unique état d’équilibre possible. Dans l’exemple choisi, on aurait obtenu la même composition en mélangeant dans 1L de solution 0,1 mol CH3 COO − et 0,1 de NH4 + , mais également en mélangeant 0,08 mol de CH3 COOH , 0,08 mol de NH3 , 0,02 mol CH3 COO − et 0,02 mol de NH4 + . Tous les états qui ne différent que par la valeur initiale de ξ sont appelés états équivalents et conduisent au même état d’équilibre (l’avancement à l’équilibre ξ éq se calcule en utilisant la constante de la réaction (loi de Guldberg et Waage). Deux états différents d’un système chimique sont équivalents si l’on peut passer de l’un à l’autre par une réaction chimique ; ils conduisent au même état d’équilibre.

EXPOSÉ DE LA MÉTHODE
Lorsque l’on mélange des réactifs en solution, de nombreuses réactions peuvent avoir lieu et donner lorsque l’on atteint l’équilibre une composition très différente de la composition initiale. La méthode de la réaction prépondérante consiste à ne prendre en compte que les réactions dont l’avancement est conséquent, et à négliger les autres réactions qui modifient très peu la composition à l’équilibre. Les réactions à prendre en compte sont celles qui font intervenir des réactifs majoritaires (une réaction entre réactifs minoritaires, même totale, ne peut avoir qu’un avancement négligeable), et