LES LOIS DE DÉPLACEMENT

DÉPLACEMENT (OU RUPTURE) DES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
Les prérequis mathématiques. • Différentielle logarithmique d’une fonction f : df df C’est , la terminologie venant de ce que d(ln f ) = . f f Elle est intéressante à utiliser lorsque f se présente sous la forme d’un prodh df dg =α + β duit ou d’une quotient de fonctions : si h = f α .g β , alors h f g

I : Analyse qualitative du problème. 1°) Variance; règle des phases de Gibbs. defn 1: defn 2: defn 3: variance (notée v) = nombre de paramètres intensifs décrivant le système - nombre de relations entre ces paramètres intensifs. v = nombre maximal de paramètres intensifs qui peuvent varier indépendamment les uns des autres sans modifier la nature du système (en particulier sans création ni disparition de phases). v = nombre minimal de paramètres intensifs que l'on doit connaître pour déterminer tous les autres paramètres intensifs du système.

• Règle des phases de GIBBS. Soit un système, comprenant: répartis sous: décrit par: caractérisé par: soumis à: k constituants . ϕ phases . ⎧2 si T et P n paramètres intensifs physiques d'état n = ⎨ ⎩1 si T seule q équilibres chimiques indépendants entre eux . r contraintes imposées sur des paramètres intensifs . v = (k - q - r) + n - ϕ . Remarque : Si Δrνgaz = 0, alors n = 1 (P n'est pas facteur d'équilibre) et n = 2 autrement

La variance de ce système est donnée par la règle de Gibbs, énoncée en 1878:

2°) Déplacement ou rupture d'un équilibre.
• Déplacement et rupture. On parle de déplacement d'un équilibre si en modifiant UN SEUL PARAMÈTRE INTENSIF décrivant le système, celui-ci évolue naturellement vers un nouvel état d'équilibre, de même nature que l'état initial. (C'est à dire sans création ni disparition de phases). Si au moins un constituant dans une phase disparaît, on parle de rupture de l'équilibre. • Condition nécessaire de possibilité de déplacement. Pour qu'un déplacement d'équilibre soit possible, il faut que le système