UE 5 : TD LES SUCRES (LES GLUCIDES)

UFR de Pharmacie Université Joseph Fourier – Grenoble 1 Marine Peuchmaur 2010-2011

EXERCICE 2 : REPRÉSENTATIONS


3. Donner la représentation de Haworth du sucre A ainsi que la représentation de Fischer du sucre linéaire correspondant.

OH HO OH O HOOH
HO

H OH CH2OH O OH OH OH

*

O OH OH OH

Sucre A
Représentation de Haworth

CH2OH

CHO OH OH OH OH CH2OH

Représentation de Tollens

Forme linéaire correspondante

EXERCICE 2 : REPRÉSENTATIONS


4. Lorsque l’α-D-glucose est mis en solution dans l’eau, le pouvoir rotatoire qui est au départ de +112° évolue pour atteindre une valeur équilibre de +52,7°. Comment pouvez-vous expliquer ce phénomène ?

OH

OH HO HO O HO OH

C sp2 plan Addition OH sur une face ou sur l’autre

HO HO

O OH

OH

Pouvoir rotatoire α-D-glucose (25°C) = +112° Pouvoir rotatoire β-D-glucose (25°C) = +18,7°

A l’équilibre, pouvoir rotatoire (25°C) = +52,7° : c’est le phénomène de mutarotation.

Mutarotation = évolution du pouvoir rotatoire d’une solution d’une forme pure (α ou β) vers le pouvoir rotatoire de la solution du mélange α + β à l’équilibre thermodynamique. Forme cyclique (hémiacétal) = plus favorable, pourtant équilibre avec la forme ouverte (ouverture du cycle au niveau du C anomérique) : passage anomère α au β (et inversement).

EXERCICE 3 :


Première étape :
OH O AcHN 1. MeOH, HCl 2. PhCHO, HCl OH

HO HO

B

Ph

O O HO

O AcHN

A

OMe

1) Protection du –OH le plus réactif (formation acétal). 2) Protection simultanée des OH 4 et 6 (alcool primaire).



Deuxième étape :
Ph O O HO O AcHN 1. BnBr (1 éq.), NaH (1 éq.) 2. LiAlH4 OMe

C

HO BnO BnO

O AcHN

1) Protection du –OH libre. 2) Déprotection sélective des benzilidènes par ouverture réductrice.
OMe

B



Troisième étape :
HO BnO BnO 1. TsCl (1 éq.), pyridine 2. NaN3 (1 éq.)
N3 BnO BnO

1) -OH -OTs (bon groupement partant). 2) SN du –OTs par