Chapitre VI
TITRAGE PAR PREClPITATION

6.1 Généralités

6.1.1 Produit de solubilité

Soit un composé peu soluble, par exemple AgCl, il existe une réaction d'équilibre entre le sel dissous et le précipité: Cl- + Ag+ ( AgCl [CI-] [Ag+] = KS La constante Ks est appelée produit de solubilité du chlorure d'argent. Adsorption: La précipitation s'accompagne souvent de phénomènes d'adsorption qui occasionnent des erreurs dans les dosages par précipitation.

6.1.2 Indicateurs de réactions de précipitation

Le point équivalent des réactions de précipitation peut être déterminé au moyen des méthodes instrumentales. On peut encore utiliser des indicateurs. Ceux-ci peuvent être de différentes sortes suivant la nature des réactions mises en jeu.

6.1.2.1. Indicateurs de pH

Dans le cas de réactions de précipitation mettant en jeu le pH.

6.1.2.2. Indicateurs d'oxydo - réduction

Lorsque les précipitations s'accompagnent de variations du potentiel d'oxydo - réduction.

6.1.2.3. Indicateurs de concentration d'ions

Ce sont des indicateurs qui produisent soit un changement de couleur de la solution, soit l’apparition d'un précipité lorsque la concentration d'un certain ion atteint une valeur déterminée.

Exemple

Fe3+ est un indicateur de concentration de SCN-. En effet, on a: Fe3+ + SCN- ( [ FeSCN]2+ pK = 2,1 incolore avec [pic] La coloration rouge due à [FeSCN]2+ devient visible à partir d'une certaine valeur de pSCN. Soit a la concentration de [FeSCN]2+ à partir de laquelle la couleur rouge est sensible. L'expérience montre que cette concentration a est ( 10-5,5. Soit c la concentration totale de Fe3+ ajouté, on aura au moment du virage:

[pic]

Le pSCN d’apparition de la couleur dépend de la concentration totale de l’indicateur. Si on utilise comme indicateur de l'alun