chimie
Substitutions Nucléophiles
A- Alcools & Halogénoalcanes - Structures - Nomenclatures
B- Réactivité des Alcools et Halogénoalcanes
I- Substitution Nucléophile (S.N.)
II- Eliminations
Tatibouet Arnaud
1
A- Alcools - Halogénoalcanes - Structures - Nomenclatures
- La liaison carbone - halogène
Résulte du recouvrement d’une orbitale sp3 du carbone et d’une orbitale p « quasi-pure » de l’halogène
Le recouvrement diminue avec la taille des halogènes
- La liaison carbone-oxygène
Tatibouet Arnaud
2
δC-C = 1,54 Å δC-H = 1,1 Å
1,385 A
Energie
460
L’augmentation de la taille des halogènes induit augmentation de la longueur de liaison
1,784 A
1,929 A
2,139 A
L’augmentation de la taille des halogènes induit diminution de la force de la liaison
356
297
Tatibouet Arnaud
238
3
La liaison est polarisée
Li
1.0
Na
0.84
Cs
0.22
Be
1.5
Mg
1.2
H δ+ H
H
δ−
X
B
C
N
O
F
2.27 2.75 3.2 3.65 4.0
Al
Si
P
S
Cl
1.5 2.14 2.52 2.96 3.48
Br
3.2
∆ d’électronégativité entre deux atomes.
L’atome le plus électronégatif attire à lui les électrons
Tatibouet Arnaud
4
La liaison est polarisée
C X
un point d’ébullition + élevé que l’alcane correspondant
Butane :
Fluorobutane :
Chlorobutane :
Butanol :
Bromobutane :
Iodobutane :
-0,5°C
32,5
78,4
117
101,6
130,5
Interactions dipôle-dipôle au sein du liquide
Tatibouet Arnaud
5
dipôle induit :
Ces interactions sont accentuées pour des liaisons plus « faibles » des liaisons avec les noyaux lourds : Br, I
C’est la polarisabilité : facilité d’une liaison à se déformer sous l’action d’un champ électrique variable Tatibouet Arnaud
6
Du Fluor à l’Iode :
1)
2)
3)
4)
5)
La liaison s’allonge
La force de la liaison diminue
Les points d’ébullition s’élèvent
La polarité diminue
La polarisabilité augmente
Sens de la rupture de la liaison induit par