PCSI

Approche documentaire

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Dédoublement d'un mélange racémique.
Protocole expérimental :

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Il existe diverses sortes de protocole expérimental pour réaliser le dédoublement d'un mélange racémique. Nous nous contenterons ici de décrire un protocole expérimental de dédoublement à l’aide de composés actifs, comme décrit dans les documents.

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Principe : il s'agira de modifier les propriétés physico-chimiques des racémiques à l’aide d’un agent de dédoublement (ici une base, la cinchonine, qui réagira avec l’acide mandélique racémique). Après la réaction acido-basique, on obtiendra un mélange de sels (I et II) de solubilité différente dans le solvant (eau), on pourra ainsi séparer les deux sels par cristallisation fractionné. Il suffira ensuite de reconstituer les deux énantiomères de l’acide mandélique séparément en réalisant une autre réaction acido-basique avec de l’acide chlorhydrique (HCl) par exemple. !
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Protocole :
-Réaliser la réaction acido-basique : Mélanger l’acide mandélique racémique que l’on souhaite dédoubler et la cinchonine (avec comme constante d’équilibre, K= 3,2E-6).
-Une fois la réaction terminé, on peut passer à la cristallisation fractionné. Il faut pour cela chauffer la solution autour de 180°C pour que le solvant (eau) se vaporise (et que les sels se liquéfient). Puis laisser lentement refroidir la solution pour recueillir le sel qui aura cristallisé en premier (par filtration). Il reste à récupérer le deuxième sel toujours présent dans la dissolution.
On peut vérifier que les sels sont bien séparé grâce à leur pouvoir rotatoire spécifique
(Différenciation par la lumière : 154° pour le sel I et 92° pour le sel II).
-On a alors séparé les deux sels, on peut désormais reformer les deux énantiomères séparément en réalisant une réaction acido-basique avec l’acide chlorhydrique.

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Sel I + HCl

Acide (S)(-)mandélique

Sel II + HCl

Acide (R)(+)mandélique

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*La cinchonine est