Acétal et cétal

niveau du C anomérique) : passage anomère α au β (et inversement). EXERCICE 3 :  Première étape : OH O AcHN 1. MeOH, HCl 2. PhCHO, HCl OH HO HO B Ph O O HO O AcHN A OMe 1) Protection du –OH le plus réactif (formation acétal). 2) Protection simultanée des OH 4 et 6 (alcool primaire).  Deuxième étape : Ph O O HO O AcHN 1. BnBr (1 éq.), NaH (1 éq.) 2. LiAlH4 OMe C HO BnO BnO O AcHN 1) Protection du –OH libre. 2) Déprotection sélective des benzilidènes

modifiées par des groupes fonctionnels. Composés hydrocarbonés (hydrocarbures): alcanes cycloalcanes alcènes alcynes allènes Composés oxygénés : alcools alcools allyliques alcools homo-allyliques éthers époxydes oximes cétals (et hémi-cétals, acétals, hémi-acétals) cétones cétones α,β-insaturées énols aldéhydes acides carboxyliques et leurs dérivés : esters (et lactones) amides (et lactames) halogénures d'acyle anhydrides cétènes isocyanates ortho-esters glucides Composés azotés

Chimie Organique LSTS B_SVTE_S3 b) Alcools. Acétals ou cétals (voir Cours Alcools) 2 R1 R OR2 OH R1 CH O (H ) aldéhyde 2 R C OH O + 2 C R3 H OH R1 C OR2 + H2O H acétal OR3 R1 C OR3 + H2O cétal R2 cétone R1 C O + 2 R cétone OH (H ) H hémiacétal R1 R2 OR2 R1 H HO O + H2O C HO 2 R O éthane-1,2-diol Eau à éliminer Les (a)cétals constituent un groupe protecteur de la fonction

O--D-mannopyranosyl-(1->6)--D-galactopyranose en projection de Haworth et en conformation chaise, sachant que le mannose et le galactose sont respectivement les épimères en C2 et C4 du glucose. Identifiez les carbones anomériques, le ou les lien(s) glycosidique(s) et la ou les fonction(s) acétal(s) et/ou hémiacétal(s). S’agit-il d’un sucre réducteur ? Ca je pense que je t’ai déjà expliqué… je ne sais malheureusement pas t’aider comme ça, par ordinateur… donc tu peux voir dans le cours chapitre 6 dia 26 un exemple de ce que c’est. Juste

-------------------------------------------------------------------------------------------------- Ethers et groupes voisins C-O-C =C-O-C 1150-1070 1275-1200 1075-1020 O-C C O-C NB : Voir alcanes et alcènes pour les √ C-H 1200-1040 fortes cétals acétals 4 ou 5 bandes forte forte moy. √ as √ as √s Dérivés halogénés C-F -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------√ équat. > √ axial en

- La fonction acétal peut être sélectivement hydrolysée en hémiacétal. - De même, on peut acétaliser sélectivement la fonction hémiacétal. CH2OH CH2OH O HO MeOH OH HO HO 0,25% HCl O OMe HO HO - On obtient ainsi un oside et les acétals des glucides s’appellent des glycosides. - Ces glycosides ont un carbone anomère bloqué, la mutarotation n’est plus possible. II.4.4. Des groupes hydroxyles voisins peuvent être utilisés pour former des cétals cycliques avec

bien que toutes les réactions sont équilibrées. La réaction est réversible. La réaction inverse est l’hydrolyse de l’ester. Pour déplacer l’équilibre dans le sens de formation de l’ester, on élimine l’eau grâce au dyn stark (voir la synthèse ses acétals) , dans un solvant tel que le benzène, en milieu acide tel que l’acide paratoluènesulfonique, plus soluble que H2SO4 dans le benzène. L’eau, l’éthanol, et le benzène forment un ternaire qui distille et libère l’eau lors de sa condensation. 3.2

formation d’hydrate........................................................................82 Réaction avec les amines, transamination.........................................................................83 Réaction avec les alcools, formation d’un acétal..............................................................85 7.6. Les sucres.........................................................................................................................86 7.7. Glycosides..........................

– Protonation de liaisons insaturées ........................................ 6.11.3e – Action d’un réactif électrophile sur un composé aromatique .. 6.11.3f – Action des acides forts sur les alcools tertiaires ou secondaires, les hémiacétals et acétals 190 191 191 191 194 194 176 Chimie organique 6.11.3g – Décomposition des sels de diazonium .................................. 195 6.11.3h – Utilisation des superacides .................................................. 196 6.11.4 – Réactions

substitution a) avec les dérivés halogénés XMg R + R' X R R' + MgX2 b) avec l’orthoformiate d’éthyle XMg R + H C O - Et O - Et O - Et orthoformiate d'éthyle O - Et R CH + - O - Et O - Et acétal 3.4.3.3. Réactions d’addition sur 73 Université Nangui Abrogoua UFR – SFA Cours de Chimie Organique Licence 2 Prof. Békro Yves-Alain Prof. Mamyrbékova Janat épouse Békro a) aldéhydes, cétones et dioxyde de carbone XMg R