Dismutation

redox), noté oxydant / réducteur. L’oxydation est la perte d’électrons (on oxyde un réducteur qui perd alors des électrons), alors que la réduction correspond au gain d’électrons (on réduit un oxydant qui gagne alors des électrons). Il existe une dismutation lorsqu’une des espèces peut à la fois jouer le rôle d’oxydant, puis de réducteur (ou inversement). Pour équilibrer une redox : - identifier les deux couples - écrire les deux demi-équations - équilibrer les équations de demi-réaction : même nombre

d’un élément, l’oxygène étant plus électronégatif que le carbone, le nombre d’oxydation du carbone dans le monoxyde de carbone est +II et +IV dans le dioxyde de carbone. La réaction de B OUDOUARD peut ainsi être interprétée comme une réaction de dismutation dans le sens de formation de carbone et de dioxyde de carbone et comme une réaction de médiamutation dans l’autre sens. b) Le fer La littérature fournit les informations suivantes : 192 CHAP. 7 – D IAGRAMMES D ’E LLINGHAM Espèces chimiques

tel-00627891, version 1 - 29 Sep 2011 2.3.2. Production de porteurs de charges La deuxième propriété critique des radicaux libres est la production de porteurs de charges durant la réaction d’auto-oxydation et en particulier durant la réaction de dismutation. La dismutation est une réaction d’oxydo-réduction dans laquelle une espèce chimique joue à la fois le rôle d’oxydant et de réducteur. Ce qui signifie que les radicaux libres initialement présents à un seul degré d’oxydation se trouveront après la réaction

évidence de facteurs cinétiques définis comme étant des paramètres pouvant modifier la durée d’une transformation. Elle permet également de discuter du choix d’un critère arbitraire pour définir une durée de réaction. La réaction étudiée est la dismutation en milieu acide des ions thiosulfates en soufre colloïdal et en dioxyde de soufre. La formation de particules de soufre conduit à l’opacification de la solution comme le montre le document 4. Les élèves sont amenés à tenir compte de cette propriété

tubulaires.209,210 Afin d’obtenir des nanotubes de carbone multifeuillets cette méthode est ensuite adaptée, en décomposant l’acétylène sur des particules de fer.211,212 Puis quelques années plus tard, des nanotubes monoparois ont été obtenus par dismutation du monoxyde de carbone (CO) à 1200 °C sur des particules nanométriques de molybdène.213 Les méthodes n’ont cessé d’évoluer depuis, et des nanotubes monoparois ont ainsi été obtenus par décomposition catalytique d’hydrocarbures à l’aide de différents

etc. Illustrations dans la vie courante : cuisson à l’autocuiseur, conservation des aliments par le froid, etc. Suivi de l’évolution temporelle d’une transformation : - par prélèvements successifs et titrages, par exemple réaction de H2O2 et I -, dismutation de H2O2, réaction de S2O82- et I - , - par utilisation d’un manomètre, d’un conductimètre, ou d’un spectrophotomètre. Tracé des courbes d’évolution de quantité de matière ou de concentration d’une espèce et de l’avancement de la réaction au cours

l’approximation d’Ellingham et les représenter sur un même 3 diagramme entre 500 et 1 500 K. d. Montrer que l’oxyde de fer(II), FeO, est thermodynamiquement instable dans un domaine de température que l’on précisera. e. Ecrire l’équation de la dismutation de FeO. Dans ces conditions, montrer qu’il faut envisager un nouvel équilibre (4) que l’on écrira et dont on déterminera l’enthalpie libre standard Dr G ◦ (T ). Représenter Dr G ◦ (T ) sur le diagramme 4 4 tracé dans la question précédente. 96

H2C " CH2 ROCH2 CH2 Propagation ROCH2 CH2 + H2C (1) + (n-1) H2C " 2 (2) 2 RO hν CH2 CH2 ROCH2CH2CH2CH2 RO(CH2CH2)nCH2CH2 (1) (2) Terminaison Couplage RO (CH2CH2)2n+2 OR 2 (2) RO (CH2CH2)n CH2CH3 + RO (CH2CH2)n CH 8.9.1.2. CH2 Dismutation Polymérisation cationique Dans ce cas le catalyseur est un acide, souvent l'acide sulfurique. CH2 CH2 + H2SO4 60 % CH3 CH2 CHIMIE des MATERIAUX 07/01/2005 3ème Edition 121 Dr. Gilles OLIVE 8.9.1.3. Polymérisation anionique Dans ce

O2 2 1 O2 + H2 O 2 H2 O2 joue le rˆole d’un oxydant dans le couple H2 O2 /H2 O et le rˆole d’un r´educteur dans le couple O2 /H2 O ,on dit que H2 O2 est un amphot`ere r´edox • Exemple n˚2 : H2 O2 la r´eaction dans le sens 1 ( ) est appel´ee dismutation la r´eaction dans le sens 2 ( ) est appel´ee amphot´erisation 4 / 14 O - c S.Boukaddid 1.5 R´eactions d’oxydo-r´eductions sup TSI Equilibrer une r´ eaction r´ edox en utilisant les n.o Consid´erons l’oxydation des ions ferreux par les ions

Une réaction redox associe nécessairement une oxydation et une réduction : un élément voit son D.O. augmenter et un autre le voit diminuer (parfois, il peut s’agir du même élément, dont une partie est oxydée et l’autre réduite ; c’est alors une dismutation). Pour savoir si une réaction est une réaction d’oxydoréduction, il faut donc repérer si au moins un élément est oxydé ou réduit. Dans l’affirmative, une confirmation sera apportée par la mise en évidence d’une modification inverse de l’état d’oxydation