Enthalpie standard de formation

de l’ uranium, de numéro atomique Z = 92 : Elément rayon métallique (pm) Chrome (Cr, Z=24) 129 Molybdène (Mo, Z=42) 139 Page 2 sur 2 Chimie 2000 – Filière MP B - L’ uranium en solution aqueuse. On donne ci-dessous les potentiels redox standard (à pH = 0 et à 25°C) des principaux couples de l’ uranium. Les indices (s) et (aq) désignent respectivement les espèces en phase solide et en solution aqueuse. Couple redox Ε (V) ° On rappelle que : U(s) /U3+(aq) - 1,8 U3+(aq) /U4+(aq) - 0,63 U4+(aq)

Vitesses de disparition ou de formation d’une espèce dans le cas d’un réacteur fermé de composition uniforme. Vitesse de réaction dans ce même réacteur pour une transformation représentée par une équation stœchiométrique unique. On souligne qu’on peut définir et mesurer ces vitesses indépendamment de toute équation stœchiométrique. La vitesse de réaction est définie comme une vitesse volumique de variation de l'avancement. On la relie aux vitesses de disparition et de formation précédentes. Les concentrations

partielles : entre autres • Volume molaire partiel : vi = ∂V ∂ni ; T,P,nj=i • Entropie molaire partielle : si = Page 2 / 19 Retour Plein ´cran e Fermer Quitter ∂S ∂ni ∂H ∂ni ; T,P,nj=i • Enthalpie molaire partielle : hi = ; T,P,nj=i ∂G ∂ni • Potentiel chimique = enthalpie libre molaire partielle : µi = . T,P,nj=i Relations entre grandeurs molaires partielles : la relation thermodynamique dG = −S.dT + V.dP devient en thermochimie dµi = −si .dT + vi .dP pour le constituant

δW = - pdv Centre Universitaire d ElBayadh - Faculté des Sciences Thermodynamique chimique 14 D’où la chaleur : On définit une nouvelle fonction thermodynamique H appelée enthalpie par : H = U+PV dH = dU+Pdv H est une fonction d’état à ( p =cst) (1)……….. Qp= H2-H1 = ∆H Convention de signe Exothermique

atteint d’autant plus rapidement que le volume à remplir de gaz est faible et que la surface du liquide est élevée. La pression de vapeur d’un liquide augmente avec la T Composé volatil : composé ayant une pression de vapeur élevée à T ambiante Enthalpie de vaporisation : quantité de chaleur que doit absorber une quantité donnée de liquide pour s’évaporer à une T constante Point d’ébullition : température à laquelle la pression de vapeur = à la pression atmosphérique Point d’ébullition normal :

Calcul de la température d’équilibre de l’eau C. Application du premier principe de la thermodynamique aux réactions chimiques - Calcul de l’enthalpie standard de la réaction par la méthode algébrique - Variation de l’énergie interne et d’enthalpie ………………… - Application de la loi de Hess. - Application de la loi de Kirchhoff - Calcul de l’enthalpie standard de la réaction par la méthode du cycle .. - Détermination d’une température de flamme ………………… - Calcul de l’énergie de liaison …………………………………… Corrigé

température d’équilibre de l’eau 15 C. Application du premier principe de la thermodynamique aux réactions chimiques - Calcul de l’enthalpie standard de la réaction par la méthode algébrique - Variation de l’énergie interne et d’enthalpie ………………… - Application de la loi de Hess. - Application de la loi de Kirchhoff - Calcul de l’enthalpie standard de la réaction par la méthode du cycle .. - Détermination d’une température de flamme ………………… - Calcul de l’énergie de liaison ……………………………………

d’état, combinaison linéaire des fonctions d’état énergie interne, volume et pression. Cette nouvelle fonction d’état s’appelle enthalpie et se note H : H = U + P.V Avec (H = Qp= ( m Cp.dT Remarques : -La fonction enthalpie ne peut être déterminée en valeur absolue, on ne peut mesurer que des variations au cours des transformations. -La fonction enthalpie est particulièrement importante en chimie du fait que la majorité des réactions chimiques ont lieu sous la pression atmosphérique;

Constante d’équilibre standard . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iv TABLE DES MATIÈRES 3.4 3.5 3.6 4 Influence de la température sur la constante d’équilibre . . . Relations entre grandeurs standard de réaction . . . . . . . Utilisation des grandeurs de réaction pour le calcul de variation de fonction au cours d’une réaction chimique . . . . . . Utilisation de données thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . 4.1 Calcul de l’entropie standard de réaction à T

. . . . . . . . 44 16.3 Grandeur standard de réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 16.4 Grandeur standard de formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 17 Application du second principe 46 17.1 Enthalpie libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 17.2 Système de composition variable : potentiel chimique . . . . . . . . 47 17.3 Différentes expressions du potentiel chimique et activités . . . . . . 47 18 Enthalpie libre de réaction – évolution d’un