Halogénation

concernent toute réaction mettant en jeu des radicaux libres comme intermédiaires réactionnels. Ce sont des réactions en chaîne. Leur mécanisme comporte 3 étapes : initiation, propagation et terminaison. LES RÉACTIONS DE SUBSTITUTION RADICALAIRE : HALOGÉNATION DES ALCANES Schéma général : R  H + X2 R  X + HX En présence d'un excès d'alcane par rapport à l'halogène, on observe la monohalogénation. Exemple : La chloration du méthane A chaud, entre 350 et 600°C, ou en présence de lumière ( λ < 490

Alcools Biochimie respiratoire (202-045-RO) Techniques d’inhalothérapie Collège de Rosemont Alcools Aujourd’hui… • Propriétés des alcools • Types d’alcools • Réactivité des alcools • Estérification • Halogénation • Déshydratation • Oxydation Chapitre 7, p. 5-19 Alcools Alcools Les alcools sont les composés organiques oxygénés les plus simples. Groupe fonctionnel : p. 5 O–H Nomenclature : Suffixe : -ol État d’oxydation : 1 seul lien C-O 1 seule oxydation Note : Dans la vie

= énergie de résonance 11 Stéréoisomérie : activité optique 11 Propriétés physiques 13 Températures d’ébullition, de fusion et densités 13 Moments dipolaires 13 Propriétés spectroscopiques 13 Propriétés chimiques 14 Substitution (halogénation) radicalaire (photochimique) des alcanes 14 Mécanisme réactionnel 14 Combustion 14 Moteur à explosion et indice d’octane 14 Oxydation ménagée 15 Craquage thermique des alcanes – cracking 15 Propriétés acido-basiques 15 Etat naturel

arrangement plus stable des différents atomes mis en jeu. On peut les classer en 4 catégories dont 2 sont au programme : - les réactions de substitution : un atome ou un groupe d’atomes en remplace un autre dans la molécule initiale Ex : halogénation des alcanes CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl (un Cl a remplacé un H dans la molécule de méthane CH4) - les réactions d’addition : une molécule se scinde en deux partie qui se fixent sur une autre molécule Ex : hydrogénation d’un alcène H2C = CH2

décalines ; 8: conformation du méthylbutane ; 9: conformation et énergie potentielle ; 10 : conformation et énergie potentielle ; 11 : sélectivité de la chloration ; 12 : sélectivité et halogénation ; 13 : bromation du 1-bromopropane ; 14 : halogénation du méthane ; 15 : comparaison méthane et éthane ; 16 : identification d’un alcane ; 17 : réactions de Wurtz ; 18 : chloration du 3-méthylpentane ; 19 : comparaison de deux monochlorations

(isobutylene) CH3 H3C C CH2 H OH tert-Butanol Le mécanisme de cette réaction passe également par un carbocation. Si ce dernier possède des groupements différents, l'alcool peut se présenter sous la forme d'un mélange racémique. Halogénation des alcènes Les alcènes réagissent rapidement avec le chlore ou le brome dans des solvants non nucléophiles pour conduire à des dihalogénures vicinaux. Les Cahiers de Chimie Organique pour les Étudiants en Licences fondamentales ou appliquées

tert-Bu + HO tert-Bu + O O CH3 CH3 + I I O O CH3 CH3 + I I Réaction de polyalkylation observée : les 2,2- et 2,6-diméthylcyclohexanones sont également obtenues. Il est donc préférable d’utiliser la 3. Halogénation en milieu acide. O R CH2 C O CH3 + Br2 R CH C CH3 + HBr Br HBr formé rend v = k [cétone] ; réaction Mécanisme : via la forme énol : 1ère étape (lente) : énolisation de la cétone : O R CH2 C OH CH3

liaisons σ peu ou pas polarisées (électronégativité C : 2,5; H : 2,2). 3 - liaisons ϭ peu polarisables : (électrons σ peu mobiles). D’où, inertie chimique = usage comme solvants de réaction, réactivité limitée à des réactions radicalaires : halogénation (bromation et chloration), oxydation. 9 Université Nangui Abrogoua UFR – SFA Cours de Chimie Organique Licence 2 Prof. Békro Yves-Alain Prof. Mamyrbékova Janat épouse Békro 1.5.1. Substitution radicalaire. La substitution radicalaire

...................................................................................................... 44 Réaction de cracking ............................................................................................................. 44 Halogénation radicalaire ....................................................................................................... 44 Modes d’obtention… .......................................................................................................

LE BENZENE LES AROMATIQUES Page 1 sur 30 1. La molécule de benzène. 1.1. Notion d’aromaticité 1.1.1. Formule brute : C6H6 1.1.2. Hydrogènation. Elle donne uniquement du cyclohexane : C6H6 + H2 ⎯ ⎯ → C6H12 1.1.3. Halogènation. Laissé à la lumière du jour, le benzène réagit avec le chlore pour donner l’hexachlorocyclohexane (lindane). Par contre, en présence de chlorure d’aluminium anhydre (acide de Lewis), il y substitution progressive des hydrogènes du cycle par le chlore :