Hémiacétal

considered to be monosaccharides (e.g., formaldehyde CH2O and inositol (CH2O)6 The open-chain form of a monosaccharide often coexists with a closed ring form where the aldehyde/ketone carbonyl group carbon (C=O) and hydroxyl group (-OH) react forming a hemiacetal with a new C-O-C bridge. Monosaccharides are classified according to three different characteristics: * the placement of its carbonyl group, * the number of carbon atoms it contains, * its chiral handedness. If the carbonyl group

(25°C) = +52,7° : c’est le phénomène de mutarotation. Mutarotation = évolution du pouvoir rotatoire d’une solution d’une forme pure (α ou β) vers le pouvoir rotatoire de la solution du mélange α + β à l’équilibre thermodynamique. Forme cyclique (hémiacétal) = plus favorable, pourtant équilibre avec la forme ouverte (ouverture du cycle au niveau du C anomérique) : passage anomère α au β (et inversement). EXERCICE 3 :  Première étape : OH O AcHN 1. MeOH, HCl 2. PhCHO, HCl OH HO HO B

structure linéaire : 1. Formation d’Acétal — Un aldose ou une cétone vrais fixe deux molécules d’alcool [pic] — Un aldose ou un cétose ne fixent qu’une seule molécule d’alcool Aldose ou Cétose + R’OH Hémiacétal uniquement 2. Mutarotation (anomères) La valeur du pouvoir rotatoire d’un ose (mesurée au polarimètre) n’est pas fixée immédiatement; elle le devient au bout d’un certain temps. Ce phénomène est lié à l’existence de 2 formes isomériques, l’anomère

hydroxyles internes. Chimiquement parlant, il s'agit d'une réaction réversible d’hémiacétalisation, avec libération de molécule d'eau. Remarque:  La fonction -CHOH est une fonction hémiacétal  La liaison entre la fonction d'un aldéhyde et d'un alcool est une liaison hémiacétal.Pour qu'il se forme une liaison hémiacétal:  On fait d'abord une hydratation de l'ose, ce qui va transformer la fonction réductrice en une fonction alcool (particulièrement chez les oses: deux fonctions alcool primaire)

un nombre croissant de stéréocentres carbonés, ce qui donne lieu à une multitude de diastéréoisomères. La nature ne se préoccupe que de l’une des séries d’énantiomères. Les oses sont des composés carbonylés et polyhydroxylés, ils forment des hémiacétals cycliques ce qui est à l’origine d’une nouvelle diversité structurale et chimique. 2 I.1. Les oses aldoses HOCH2(CHOH)n-2–CHO cétoses HOCH2(CHOH)n-3C-CH2OH Cn(H2O)n Hydrate de carbone O Selon la longueur de la chaîne carbonée

de Haworth et en conformation chaise, sachant que le mannose et le galactose sont respectivement les épimères en C2 et C4 du glucose. Identifiez les carbones anomériques, le ou les lien(s) glycosidique(s) et la ou les fonction(s) acétal(s) et/ou hémiacétal(s). S’agit-il d’un sucre réducteur ? Ca je pense que je t’ai déjà expliqué… je ne sais malheureusement pas t’aider comme ça, par ordinateur… donc tu peux voir dans le cours chapitre 6 dia 26 un exemple de ce que c’est. Juste à savoir, un épimère

surtout ioniques, forment des cristaux qui incorporent des molécules d'eau. Ces molecules sont appelées hydrates et sont notées, par exemple, comme CuSO4.5H2O !!! 5.3 Addition d’alcools : hémiacétals et acétals H R'OH + C + O (H ) R'OH + R'O C R'O R H R H R C OH H+ H R R'O OH hémiacétal (OH et OR sur le même C) C OR' + H2O acétal (2 OR sur le même C) Il y a catalyse acide et les deux étapes sont réversibles Pour former l’acétal : faire réagir le composé carbonylé avec

est hydrolysé Déshydratation alcool : suit d’aldolysato si O hydrolysé par AF et T élevée  déshydration  H va sur OH et bye + H du C en α du céto/aldé bye aussi An en milieu acide : 1) acide/b (H va sur O), 2) Nu : va sur C carbo + alcool =hémiacétal (O va sur C et H de O de l’alcool bye), carbo + amine = imine (N va sur C, H de N bye, H va sur OH, H2O + 2e H amine bye) acétal : Excès d’alcool lors de l’AN, H ajouté sur l’OH de l’hémia et bye, alcool en surplus vient sur C et H du 2e alcool

H H OH C H 2O H D-lyxose D-erythose Dglyceraldehyde D-threose 19 3. Les molécules 3.2. Les Glucides REPRESENTATION HEMIACETALS -D-glucose Projection de Fischer -D-glucose 20 3. Les molécules 3.2. Les Glucides REPRESENTATION HEMIACETALS 21 3. Les molécules 3.2. Les Glucides REPRESENTATION HEMIACETALS 22 3. Les molécules 3.2. Les Glucides Les dioses OSES- OSIDES LACTOSE 23 3. Les molécules 3.2. Les Glucides Les dioses OSES-

Les glucides Tweet I. DÉFINITION & RÔLES II. STRUCTURE DES OSES A. Structure linéaire        1. Nomenclature        2. Stéréoisomérie - Chiralité        3. Séries D & L des oses B. Structure cyclique       1. Hémiacétal et Mutarotation        2. Mécanisme de cyclisation et représentation de Haworth        3. Conformation spatiale III. PROPRIÉTÉS CHIMIQUES DES OSES A. Propriétés liées au groupement réducteur        1. Oxydation        2. Réduction        3. Réactions