Substitution électrophile aromatique

agent acylant. Les halogénures d'acyle sont très utilisés comme agents acylants. En effet, ils forment des électrophiles puissants en présence de catalyseurs de type acides de Lewis. Ainsi, l'acylation de Friedel-Crafts utilise le chlorure d'acétyle pour effectuer une acylation du benzène, en présence de chlorure d'aluminium, selon un mécanisme de type substitution électrophile aromatique. L'acylation d'un alcène permet de former une cétone, celle d'une Amine permet d'obtenir un amide, et celle

11 Erésonance = énergie de résonance 11 Stéréoisomérie : activité optique 11 Propriétés physiques 13 Températures d’ébullition, de fusion et densités 13 Moments dipolaires 13 Propriétés spectroscopiques 13 Propriétés chimiques 14 Substitution (halogénation) radicalaire (photochimique) des alcanes 14 Mécanisme réactionnel 14 Combustion 14 Moteur à explosion et indice d’octane 14 Oxydation ménagée 15 Craquage thermique des alcanes – cracking 15 Propriétés acido-basiques 15

 Mécanismes Formation d’un électrophile fort Réaction de l’électrophile avec l’acétanilide Protocol Le protocole expérimental a été pris de CHM1321 Laboratoire de chimie organique à la page 52. Tableau des réactifs Masse Molaire (g/mol) Densité (g/mL) Quantité (g ou mL) Moles (mol) Acétanilide 135,17 g/mol 1,22 g/mL 1,00g 7,40 x 10-3 H2SO4 98,078 g/mol 1,84 g/mL 1,3 mL 2,44 x 10-2 HNO3 63,0128 g/mol 1,51 g/mL 0,7 mL 1,68 x 10-2 Observations Lors de la formation

signal à  = 10,0 ppm est caractéristique d’un proton d’une fonction aldéhyde (singulet d’intégration 1 H). Le spectre de RMN présente 4 groupes de protons équivalents (dont 3 qui sont aromatiques) ; le spectre de l’alcool en présenterait 5 (dont 3 aromatiques). c- Lors de la substitution électrophile aromatique par un groupe nitro (-NO2) sur le toluène, le groupe nitro peut se fixer en position 2, 3 ou 4 pour donner les composés suivants. Etudions les caractéristiques des spectres de

Bilan majeur/ bilan mineur (seulement pour l’option PC) Chapitre 4 : Réactivité des liaisons C=C Addition électrophile ionique : généralités ▪ Définitions de l’électrophilie et de la nucléophilie ▪ Définition d’une réaction d’addition sur une liaison C=C ▪ Définition de la régiosélectivité, de la stéréosélectivité et de la stéréospécificité Addition électrophile ionique de HX  ▪ Bilan, mécanisme réactionnel, profil énergétique. ▪ Régiosélectivité : règle de Markovnikov

LE BENZENE LES AROMATIQUES Page 1 sur 30 1. La molécule de benzène. 1.1. Notion d’aromaticité 1.1.1. Formule brute : C6H6 1.1.2. Hydrogènation. Elle donne uniquement du cyclohexane : C6H6 + H2 ⎯ ⎯ → C6H12 1.1.3. Halogènation. Laissé à la lumière du jour, le benzène réagit avec le chlore pour donner l’hexachlorocyclohexane (lindane). Par contre, en présence de chlorure d’aluminium anhydre (acide de Lewis), il y substitution progressive des hydrogènes du cycle par le chlore :

Cours « Mécanismes de Chimie Biologique » (A. Samat) 2009 - 2010 PARTIE 1 : PARTIE 2 : PARTIE3 : LA REACTION CHIMIQUE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR Csp3 ELIMINATIONS. ADDITIONS ELECTROPHILES SUR DOUBLE LIAISON C=C ADDITIONS NUCLEOPHILES SUR Csp2 SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR LE GROUPEMENT CARBONYLE. REACTIVITE DES DERIVES D’ACIDES CARBOXYLIQUES HETEROCYCLES AROMATIQUES QUELQUES MECANISMES EN CHIMIE BIOLOGIQUE PARTIE 4 : PARTIE 5 : PARTIE 6 : PARTIE 7 : 1 2 PARTIE 1 LA REACTION

EXERCICES DE REVISION : LES HYDROCARBURES AROMATIQUES Exercice 1 (D’après BTS BioAc 2014) Étape n°1 : Au cours de cette étape, il se forme un composé (A). La réaction mise en jeu a pour équation : 1.1 Formule semi-développée de la molécule (A) et nom CH3 Toluène 1.2 Rôle joué par le trichlorure d’aluminium AlCl3 au cours de cette réaction. Le trichlorure d’aluminium est un catalyseur. 1.3 Cette réaction est une substitution électrophile. 1.4 Mécanisme réactionnel pour cette réaction

109°28' 109°28' 1.1.2. Principales sources gaz naturel il contient essentiellement du méthane Pétroles ils sont constitués de mélanges complexes d'H.C. de C1 à C40 Cycloalcanes (Europe centrale) alcane (Pennsylvanie) H.C. aromatiques (Indonésie, Asie) Alcanes obtenus par raffinage du pétrole Fraction Nombre de C Nature de produits Légères C1 – C4 Gaz naturel C5 – C11 Essences C12 – C14 Kérosène C15 – C25 Gas-oil lourdes Plus de C25 Cires, lubrifiants, asphaltes

S3, Chimie Organique OR3 2011-2012 SOMMAIRE 1 Introduction, nomenclature, stéréochimie 2 Effets électroniques, intermédiaires réactionnels (ne figure pas dans ce poly) 3 Alcènes 4 Alcynes 5 Dérivés halogénés: substitutions nucléophiles - éliminations 6 Aromatiques 7 Alcools 8 Amines 9 Dérivés carbonylés 10 Acides carboxyliques et dérivés d’acides 2 L2 S3, Chimie Organique OR3 2011-2012 ISOMÉRIE, STRUCTURE, STÉRÉOCHIMIE I- Isoméries planes Des molécules différentes