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Ch. Thermochimie 1 : grandeurs de réaction et de formation

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CHAPITRE 1 (rappels et compléments)

Grandeurs de réaction et de formation
1. RAPPELS

1.1.

Phases et constituants

♦ Donnons quelques généralités sur la notion de phase : Une phase est une région dans laquelle toutes les grandeurs intensives sont des fonctions continues des coordonnées de l’espace. Une phase sera dite homogène si les grandeurs intensives la caractérisant sont uniformes, inhomogène sinon. Une pression et une température ne pourront être données que dans une phase Tous les gaz sont miscibles entre eux, et si P et T sont fixées, un mélange quelconque de gaz forme une seule et même phase : la phase gazeuse. Ce n’est pas toujours le cas des liquides : ainsi, l’eau et l’alcool forment une seule phase alors que huile et le vinaigre en forment deux. Ce n’est jamais le cas des solides. Chaque solide forme une phase. ♦ Un même constituant pourra être présent dans plusieurs phases, comme c’est le cas de l’eau dans un mélange eau (liquide) – glace. On appellera n le nombre total de constituants (à ne compter qu’une seule fois s’ils sont présents dans plusieurs phases). ♦ On considère comme système thermodynamique un système globalement fermé et formé de différents constituants sous plusieurs phases. Ce système pourra subir des transformations internes (réactions chimiques par exemple) faisant varier les quantités de matière des constituants dans chaque phase. Les grandeurs d’état, dans une phase donnée, dépendront donc non seulement des grandeurs « habituelles » (en fait utilisées en physique) définies dans chaque phase (U(S,V) ; H(S,P) ; G(T,P) ; F(T,V)) mais aussi de la quantité de matière, exprimée en moles, d’un constituant i dans cette phase, que l’on notera ni . On aura donc ici : U(S,V,ni) ; H(S,P,ni) ; G(T,P,ni) ; F(T,V,ni)

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1.2.

Grandeurs molaires partielles – Mélanges