CHAPITRE II
APPLICATION DE LA SPECTROSCOPIE
UV-VISIBLE

A -ANALYSE QUALITATIVE
I – HYDROCARBURES
I.1 – Alcanes linéaires
UV – lointain (transitions σ→σ*). (200 – 10 nm)
Exemple : λ = 135 nm pour l’éthane gazeux
Ramifications

déplacements vers les grandes λ

Exemple : λ = 154 nm pour le triméthyl-2,2,4-pentane

Les n-alcanes liquides utilisés comme solvants en spectroscopie UV-visible jusqu’à 170 nm.

I.2 – Cycloalcanes cycloalcanes non tendus, l’absorption dans les mêmes zones que pour les n-alcanes.
Exemple: le cyclohexane utilisable jusqu’à 175 nm comme solvant en spectroscopie UV-visible.
Le cyclopropane caractère insaturé en solution, de faibles bandes d’absorption entre
190 et 195 nm.
I.3 - Alcènes chromophore éthylénique

absorption < 200 nm.

π → π*
Exemple: L’éthylène, dans l’heptane une bande dont le maximum se situe à 173 nm (εmax = 5000).

Effet de la substitution
Les substitutions successives des effets bathochromes
(λmax = 180-195 nm) plus marqués dans les éthyléniques tri et tétraalkylés. Effet de la conjugaison conjugaison de deux ou plusieurs liaisons π plus importants.

effets les

λ augmente avec le nombre de doubles liaisons .
Si n > 5 accroissement de λmax devient moins rapide.
Les règles de calculs ne s’appliquent plus pour des valeurs de n
> 5.

* allène (liaisons π non conjuguées)
(ε ≈ 2000).
C=C=C

une bande à 241 nm

autres cumulènes plusieurs bandes dont la longueur d’onde et l’intensité croissent avec le nombre de doubles liaisons.

* doubles liaisons séparées par deux atomes C sp3 (C=C-C-C-C=C) interaction plus faible mais effets non négligeables
Les électrons π des 2 liaisons ne peuvent être considérés c indpt.

* Au-delà, comportement analogue à celui observé pour des chromophores appartenant à des molécules différentes.

Effet de la conformation
Conformation s-cis ou s-trans du chromophore diénique énergie différente de la transition π → π*
Les diènes