Choisir un réactif, protéger des fonctions
Rappel de cours

Chimiosélectivité Réaliser une réaction chimique sur un groupe caractéristique choisie d’une molécule s’avère difficile. Aussi, est-il indispensable d’utiliser un réactif chimiosélectif qui attaque préférentiellement le site choisi.
Exemple : Une molécule possède un groupe ester (CO–) et un groupe cétone (C=O). Avec le réactif LiAlH4, les deux groupes carbonyles sont réduits en alcool. Avec le réactif NaBH4, seul le groupe cétone est réduit ; ce réactif est dit chimiosélectif.
Protection d’une fonction Le but d’une protection est de préserver une fonction au cours d’une synthèse en l’empêchant de réagir. Les fonctions à préserver étant protégées, il est possible de modifier une autre partie de la molécule. Puis, on restaure la fonction protégée par déprotection. Les étapes de protection et de déprotection doivent avoir des rendements proches de 100 %.
Exemple
On veut réduire la fonction ester d’une molécule. En utilisant le réactif LiAlH4, la fonction cétone est aussi réduite. On procède alors en plusieurs étapes : on protège la fonction cétone, on réduit la fonction ester, puis on « récupère » par hydrolyse la fonction cétone.
Synthèse sélective d’un peptide

Contrôler la réactivité des groupes amine et acide carboxylique des acides α-aminés est essentiel pour la synthèse des peptides. La condensation de deux acides α- aminés peut conduire sans précaution à quatre dipeptides différents.
Exemple : Pour obtenir le dipeptide HglyAlaOH à partir de la glycine et de l’alanine, on bloque les groupes qui ne participent pas à la réaction et on active celui qui y contribue.
1. Blocage du groupe –COOH de l’alanine pour la formation du groupe ester.

2. Blocage de la fonction amine –NH2 de la glycine pour la formation d’un groupe amide.

3. Activation du groupe –COOH de la glycine pour la formation d’un groupe plus réactif.
4. Formation de la liaison peptidique entre les deux réactifs. 5.