Chap5 2013 Chimie
Polarité, interactions intermoléculaires et états physiques LIAISONS COVALENTES POLARISÉES
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INFLUENCE DES ÉLECTRONÉGATIVITÉS SUR LA
NATURE DES LIAISONS NON MÉTALLIQUES
Considérons deux atomes A et B d’électronégativités χA et χB
0
Liaison purement covalente
H−H, B−H
C−S
1,7*
Liaison covalente polarisée
(à caractère ionique)
H−F , H−O , C−O
χA − χB
Liaison ionique
Na Cl
Na O
Mg O
* Sous réserve que le critère lié aux distances interatomiques soit satisfait (Cf. Chap.3)
Attraction des électrons de l’atome le − électronégatif (B) par l’atome le + électronégatif (A)
Déformation du nuage électronique
Apparition de charges partielles sur les atomes A et B.
Création d’un dipôle électrique
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CHARGES PARTIELLES ET ÉLECTRONÉGATIVITÉ
La différence d’électronégativité entre les atomes A et B conduit donc à l’apparition de charges partielles :
Si χA >
χB :
−δ
A
B
+δ
δ est une fraction (comprise entre 0 et 1) de la charge élémentaire e
La somme des charges partielles est égale à la charge totale de l’édifice
Sa valeur dépend généralement de la différence d’électronégativité
Exemple : Valeur des charges partielles δ dans les halogénures d’hydrogène HX
Molécule
HF
HCl
HBr
HI
δ
0,415
0,176
0,121
0,057
(Δ)
4,0 (1,9)
3,0 (0,9)
2,8 (0,7)
2,5 (0,4)
Remarque: NE PAS CONFONDRE ces charges partielles et les charges formelles de la représentation de Lewis.
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POLARITÉ ET RÉACTIVITÉ CHIMIQUE
La polarisation des liaisons induit donc la présence de zones chargées positivement ou négativement au sein des molécules.
Les zones chargées positivement seront des zones appauvries en électrons. On les dira électrophiles, puisqu’elles auront tendance à capter des électrons.
Les cations et les atomes déficients en électrons (BH3) sont également des espèces électrophiles.
A l’inverse, les zones chargées négativement ou les espèces riches en électrons
(anions, atomes porteurs de doublets non liants) seront dites nucléophiles. Elles