Asororption des réactifs transp

2789 mots 12 pages
Microsoft PowerPoint - CIA 4 adsorption mécanismes trans 20164 – Catalyse hétérogène: adsorption, cinétique, mécanismes(diffusion) adsorption physique des réactifs sur Ni adsorption chimique
(activation)
addition
(hydrogénation)
désorption
(+ diffusion)
1 - Etapes réactionnelles de la catalyse hétérogène hydrogénation sur nickelMacrocinétique vs microcinétique vitesse effective et ordre réactionnels déterminés par l’étape limitante diffusion étape physique :
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Langmuir, J. Am .Chem. Soc. 38 (1916) 2221
Modèle de Langmuir, monocouche
Physisorption : adsorption non dissociative
4-3θ → bp à basse pression θ → 1 à haute pression à p donnée, Θ est déterminé par la valeur de b b & quand T ( et P &Chimisorption : adsorption dissociative
A l’équilibre, vadsorption = vdésorption ⇒
22
22
1 HH
HH
H pb pb +

22
22222
)1( HHHHH kpk θθ sr =−
H2 + 2* 2H* plusieurs gaz adsorbés simultanément
BBAA
AA
A pbpb pb ++
=
1 θ AABB
BB
B pbpb pb ++
=
1 θ )(1 BA θθθ +−=
Généralisation pour n’importe quel gaz I :
∑+
=
I
II
AA
A pb pb 1 θ adsorption compétitiveL’adsorption du dihydrogène sur un film de germanium est mesurée à différentes températures.
P (mmHg) 0,084 0,219 0,356 0,815
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La surface de section d’une molécule de butane est estimée à 0,446 nm2/molécule.
À partir de ces données (P0(butane) = 777 mm de

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