IL y a cent ans …. naissait le pH
Elisabeth Bardez
L’actualité Chimique, avril 2010

Vos nom-prénom :
Maurin Justine

P 35 :
Le prédécesseur de S.P.L. Sorensen à la direction du laboratoire est J.G. Kjeldahl, qui a développé une méthode portant son nom. De quoi s’agit-il ?
Il s’agit d’une méthode de dosage de l’azote dans les composés organiques (par exemple dans les amines).

P 36 :

Quelle est la mesure physicochimique qui a mis en évidence le comportement particulier des acides et des bases, ouvrant la voie à la conception du pH ?
La mesure de la résistance d’une solution électrolytique.

P 37 :

Dans l’équation de Van’t Hoff modifiée, que représente « i » ?
C’est un coefficient ayant une valeur supérieure à 1, et qui permet d’adapter l’équation de Van’t Hoff au cas des acides, des bases et des sels.

Définition du degré de dissociation.
Le degré de dissociation est le rapport du nombre d’ions libres sur la quantité totale d’espèces provenant de l’électrolyte. Autrement dit, α = nombre de moles dissociéesnombre de moles initial pour une espèce donnée.

Démontrer l’équation :  = constante + 0,0577xpH
On considère la pile constituée d’une électrode à hydrogène immergée dans une solution où [H+]=10-pH et d’une électrode au calomel saturée(ECS) (KCl à 3,5 M), à T=18°C.
Les demi-équations d’oxydoréduction sont les suivantes :
H2(g) = 2H+ + 2e-
Hg22+ + 2e- = 2Hg(l)
D’où le bilan H2(g) + Hg22+ = 2H+ + 2Hg(l) .
On peut écrire les potentiels des couples Hg22+/Hg et H+/H2 à l’aide de l’équation de Nernst :

E Hg22+/Hg = E° Hg22+/Hg + RT2F ln([Hg22+]) (on assimile ici activité chimique et concentration, puisque la solution est faiblement concentrée)

A 18°C, on a RTFln = 0,0577.log .
D’autre part, on a Ks = [Hg22+][Cl-]2 donc E Hg22+/Hg = E° Hg22+/Hg - 0,05772pKs -0,0577.log([Cl-]) = constante puisque la solution est saturée en KCl.

EH+/H2 = E°H+/H2 + RT2F ln(a(H+)^2a(H2))
Or par définition, a(H2)=1 pour l’électrode à