Aldolisation

Présentation des dérivés carbonyles .................................................... Additions nucléophilies sur le carbonyle en milieu basique .................... Additions nucléophilies sur le carbonyle en milieu acide ........................ Aldolisation, cétolisation et crotonisation ........................................... Autres réactions des dérivés carbonyles ............................................... Réactivité des dérivés d’acides carboxyliques ..................................

à un alcool suivant : b. Mécanisme général : Deux étapes : - Une addition de nucléophile : Une protonation 63 La protonation peut procéder ou suivre l’addition du nucléophile. Addition puis protonation : c. Réaction de condensation - Aldolisation – cétolisation- crotonisation Les aldéhydes et cétones éolisables peuvent se condenser sur eux même en milieu basique pour donner des composés bifonctionnels. La réaction peut se poursuivre par une élimination d’eau (crotonisation). 64

grand nombre de réactions. En raison de leur nombre, et afin d’éviter des redites, toutes ces réactions sont présentées dans les chapitres suivants. Pour les plus importantes, il s’agit de : Additions sur les doubles liaisons carbonylées (§ 10.4) : aldolisation en milieu basique, réactions de Claisen, Dieckmann, Knoevenagel, Stobbe, Perkin, la condensation benzoïnique (§ 10.6), réaction de Wittig (§ 10.7), carbonatations, halogénation des cétones (§ 8.2.6c). Addition sur les doubles liaisons : réaction

Cétones : - acétone - butanone - très bons solvants organiques, solvatation sélective des cations, utilisés pour les réactions SN2 - acétone : peu nocive, pas d'effet mutagène... - butanone : température d'ébullition de 80°C - inflammables - aldolisations en milieu basique - composés un peu trop réactifs - la butanone est plus toxique que l'acétone +/- - +/- - Amides : - DMF* - DMAC* - très bons solvants polaires, solvatation sélective des cations, utilisés pour les réactions SN2 - leur miscibilité