Présentation PowerPointCHIMIE INORGANIQUE
Licence de Chimie
Licence de Chimie Biologie
10 séances de cours
7 séances de TD
Equipe pédagogique
- Fabrice THOMAS
- Olivier JARJAYES
- Guy ROYAL
- Jérôme DEJEUPlan du cours
- Les métaux, les degrés d’oxydation
- Les ligands: denticité, types de donneurs
- Les structures: polyèdres de coordination, isomérie, chiralité
- La complexation: aspects thermodynamiques et cinétiques
- Structure électronique des complexes et ses conséquences
- Champ cristallin …afficher plus de contenu…

Cependant, L1 doit modifier fortement sa conformation pour former le complexe alors que pour le macrocycle L2 il y a un effet de pré-organisation (les atomes chélatants ont déjà été rapprochés). La stabilité thermodynamique est définie par ∆rG° et Keq.
Un réactif stable aura une enthalpie positive et une constante d’équilibre faible.
La stabilité cinétique est définie par l’énergie d’activation ∆G±, la cte de vitesse k et le temps de 1/2 réaction
Si ∆G± est très élevée, k faible (donc t1/2 élevé), on dira que le réactif de départ est inerte à la substitution.
A l’inverse, le réactif sera labile.
M
L2
L2L2
L2
L2
L2
M
L1
L1L1
L1
L1
L1
+ L2 + L1
Keq
k
3. Aspects …afficher plus de contenu…

Ce mécanisme est clairement analogue au mécanisme SN1 sur un centre carboné.
L’étape limitante est la perte de X par le complexe
L’étape lente ne fait pas intervenir le ligand entrant Y.
On s’attend donc à une cinétique globale d’ordre 1: v = k1[ML5X] (monomoléculaire) étape lente
M
X
M
_
X
M
Y
+ Yb- mécanisme associatif A
La 1ère étape de réaction est la formation d’une liaison avec le groupe