Éléments de thermodynamique des solutions d'électrolytes.
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Éléments de thermodynamique des solutions d'électrolytes. * Notions générales * Équilibre chimique d'une solution * Expression du potentiel chimique * Spécificités des solutions d'électrolytes * Modèles d'électrolytes * Notions générales * Dans un premier temps, il est nécessaire de rappeler les concepts fondamentaux qui nous permettront d'aborder ensuite les problèmes relatifs à la thermodynamique des solutions d'électrolytes. Les solutions électrolytiques présentent des propriétés spécifiques telles que la dissociation en solution, ou des interactions électrostatiques prépondérantes à forte dilution. * Dissociation d'un électrolyte * La mise en solution d'un électrolyte donne lieu à la formation d'ions solvatés, par le biais d'une réaction de dissociation. Un électrolyte est appelé fort si sa dissociation est totale en solution, ou faible si elle n'est que partielle. Lorsque la solution tend vers l'état infiniment dilué, la dissociation d'un électrolyte devient totale (le coefficient de dissociation tend vers l'unité). Un électrolyte est donc idéalement fort, si sa dissociation est totale à toutes compositions. * La description d'une solution d'un électrolyte noté peut être considérée de deux manières différentes, selon que l'on tient compte ou non de sa dissociation. * Si l'on tient compte de l'existence de la dissociation de l'électrolyte en cations et en anions dans le solvant noté , la solution doit être considérée comme un système de quatre espèces . Cette démarche correspond à la description de la solution électrolytique en composition vraie ("true components"). * À l'inverse, l'approche selon la description de la solution électrolytique en composition apparente consiste à ignorer sa dissociation réelle. La solution est alors simplement vue comme un mélange binaire . * Exemple * L'acide sulfurique ( ) est un acide fort dont la dissociation dans l'eau conduit à la formation d'un anion et de deux cations