PCSI 2009/2010 (Balzac)

Devoirs

DS 5 – Double liaison C=C et Cinétique (2h)

1. Bromation d’un alcène
On considère la molécule A ci-dessous :
Ph C H3C C H CH3

—Ph ( —C6H5) désigne le groupe phényle 1) Nommer la molécule A selon la nomenclature officielle, sans oublier le (les) éventuel(s) descripteur(s) stéréochimique(s). 2) On fait réagir du dibrome Br2 sur A dans le chloroforme CHCl3 a) Préciser le rôle de chacun des réactifs (nucléophile, électrophile, acide, base …). Quel est le rôle du chloroforme ? b) Détailler le mécanisme de la réaction sans omettre la stéréochimie du (des) produit(s) formé(s) : représenter les produits en convention de Cram (Aucune phrase en français n’est nécessaire pour cette question !). c) Donner la relation de stéréoisomérie entre les produits et expliquer en quelles proportions ils sont obtenus. Le milieu est-il optiquement actif ? Pourquoi ? d) Déterminer judicieusement le descripteur stéréochimique de chaque carbone asymétrique. On détaillera complètement l’obtention de la configuration R ou S pour seulement l’un d’entre eux. e) Qu’est-ce qu’une réaction stéréosélective ? Cette réaction est-elle stéréosélective ? Expliquer à la lumière des questions précédentes. f) Qu’est-ce qu’une réaction stéréospécifique ? Cette réaction est stéréospécifique. Illustrer cette caractéristique en utilisant un couple de substrats bien choisi. 3) Lorsque cette réaction de bromation est réalisée sur A dans de l’acide acétique (acide éthanoïque) de formule CH3COOH, on obtient majoritairement le produit B représenté ci-dessous en écriture topologique, sans préjuger de la stéréochimie :
Ph O Br

O

a) Donner la formule topologique plane de l’autre produit formé minoritairement et de même formule brute que B. b) Représenter les stéréo-isomères de configuration de B obtenus dans ces conditions et préciser la relation d’isomérie qui les lie. c) Proposer un mécanisme raisonnable expliquant la formation des stéréo-isomères de B à partir de A