chimie_matériaux_inorganique
Catalyseur de Sir G. Wilkinson, prix Nobel de Chimie 1973
9 – Chimie Organométallique
9 - Chimie Organométallique
I. Chimie Organométallique
1.
2.
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4.
Une brève histoire de la chimie organométallique
Etudier la chimie organométallique
Règle des 18 électrons
Nature de la liaison M-C
II. Etapes élémentaires du cycle catalytique
1.
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3.
4.
5.
Addition oxydante
Elimination réductrice
Insertion-Migration
Eliminations
Un peu d’exercice…
III. Les principaux types de complexes organométalliques
1. Propriétés périodiques
2. Classement selon les ligands
a. Carbonyles
b. Alcènes
c. Cyclopentadiènes
d. Phosphines
e. Hydrures
I – Chimie organométallique
Chimie organométallique = compréhension de la catalyse au niveau moléculaire
Composés organométalliques = contiennent au moins une liaison M-C
R
H
Rh
CO
R
PPh3
PPh3
PMe3
Pt
R
PMe3
I.1. – Brève histoire de la chimie organométallique
1840 : Bunsen découvre et goûte les « alkarsines »
1852 : Frankland découvre les composés zinciques et mercuriques
1901 : Grignard découvre les composés magnésiens. Nobel de Chimie 1912
1930 : Gilman découvre les composés cuprolithiens 1943 : Rochow découvre une synthèse des chlorosilanes et permet la production industrielle des silicones
Brève histoire de la chimie organométallique des métaux de transition
1827 : Sel de Zeise, Na[PtCl3C2H4)]
1er composé organométallique synthétisé permet de mettre en évidence les notions de mécanisme « push-pull » et d’hapticité
(nombre d’atomes du ligand coordinés)
1938 : Roelen met au point la réaction d’hydroformylation
R
cat
CO, H2
H
O
R
R
H linéaire OC
O
branché
1951 : Paulson et Kealy découvre le ferrocène
Sa structure « sandwich » est établie par
Woodward et Wilkinson en 1952
1955 : Ziegler et Natta découvre une famille de catalyseurs qui permettent la polymérisation de l’éthylène