C’est la femme insatisfaite de Monsieur Marneffe, employé du ministère de la Guerre (qui la dota au prix de 20 000 francs). C’est une jeune courtisane, de belle figure, qui « attirait tous les regards, excitait tous les désirs, dans le cercle où elle rayonnait ». Malgré son mariage à Marneffe, elle se sent tellement dégoûtée par lui au point qu’elle passe cinq ans sans l’embrasser. C’est ainsi qu’elle commence à s’engager dans des comportements adultères et acquiert quatre amants : le baron Hulot d'Ervy, Célestin Crevel, le Comte Wenceslas et le brésilien Montès. Femme matérialiste, Valérie ne s’attache à ses hommes qu’à cause de leur argent, et leur infatuation pour elle les rend encore plus faciles à apprivoiser. Valérie est responsable (encouragée par la cousine Bette) de la ruine financière du baron Hulot (qui alla même jusqu’à s’endetter pour lui organiser une fête). Elle sera également la cause de la séparation de Wenceslas et d’Hortense.
Coconspiratrice de la cousine Bette dans la destruction de la famille Hulot, elle développe une amitié profonde avec sa nouvelle complice, du fait que les deux femmes partagent le même o