Acyle

gravid(o)-médine suppurant, suppuratif, ive, suppurer -doque -récepteur, -réception murin pros(o)automatique, automatisme inveterata fluer, -fluent opportuniste extrinsèque extér(o)parasit(o)quin(o)rugin(o)-, rug(o)radici-, radicul(o)rhiz(o)-xésis hydroxyacyl-, acyle radium, radique radius, -radial -rabique rigidus ressuscitation véloce, vélocité taché(o)-, tachyspan(o)-, spani(o)-corèse splén(o)actin(o)radiofeedback effet gryph(o)-, gryp(o)rect(o)-blepsie -scope, scopie, -scopique norm(o)néphr(o)rén(o)-chalasie

isocyanate Schéma 6.126 - Réarrangement de Lossen (1872) R-CO-Y + NH2OH Y = OR" hydroxylamine ou un halogène R-CO-NH-O-H acide hydroxamique R'-CO-Cl + HO-NH-CO-R chlorure d'acide acide hydroxamique - HCl R'-CO-O-NH-CO-R dérivé O-acylé d'acide hydroxamique R'-CO-O-NH-CO-R B, ∆ - BH R'COO + RN=C=O isocyanate H2O RNHCOOH - CO2 acide carbamique RNH2 amine primaire Schéma 6.127 Les isocyanates peuvent être produits à partir de dérivés O-acylés d’acides hydroxamiques

b) Les protéines ancrées Ces protéines sont associées à des lipides membranaires par liaison covalente. Il existe des protéines liées au feuillet interne de la membrane plasmique par l’intermédiaire : – d’un acide gras : ce sont les protéines acylées ; – d’un alcool gras : ce sont les protéines prénylées. Dans les deux cas, la protéine est liée de façon covalente avec l’acide ou l’alcool gras et ce dernier fait des interactions hydrophobes avec les lipides membranaires du feuillet interne (ex

extrémité et les 03 nucléotides de l’anticodon spécifique à l’AA de l’autre et permettant le transport de l’AA au ribosome ● L’ARNR = machine de fabrication proprement dite ■ UNITÉ STRUCTURALE = ACIDES AMINÉS ● L’acide aminé activé grâce à l’Amino-acyle-adénylate en présence d’ATP - l’ordre de codons dans un gène détermine l’ordre des AA dans le peptide - l’un des 03 codons non-sens (UAA, UAG et UGA) marque la terminaison du gène ⇒ fin de la synthèse - le codon AUG (pour la Méthionine) déclenche

NHCy DCU Figure 5.19 69 b) Réactions de protection Il existe de nombreuses possibilités pour protéger les acides d’une part et les amines d’autre part. Dans les exemples ci-dessous, l’acide est protégé sous forme d’ester et l’amine est acylée par des groupements (CBz ou tBoc) que l’on pourra facilement hydrolyser en milieu basique lors de la déprotection. protection de l'acide RCO2H protection de l'amine RCO2tBu O + base O RHN O Ph RNH2 Cl O Ph chloroformiate

électrophile). On rajoute donc dans le milieu un acide de Lewis (FeCl3, AlCl3, ...) qui rend l'halogène plus électrophile. FeCl3 FeCl3X- + X+ +X-X H + X2 FeCl3 X + HX 2.5. Acylation. Cette réaction permet d'introduire un groupement acyle. Dans toutes ces réactions, on introduit un composé en quantité catalytique (AlCl3). Ici c'est différent, on doit introduire AlCl3 en quantité stoechiométrique car il va se 80 Université Nangui Abrogoua UFR – SFA Cours de Chimie Organique

L’histidine, dont la valeur du pKa au sein des protéines est comprise entre 6 et 7, joue souvent le rôle d’accepteur ou de donneur de proton. Les résidus sérine et cystéine ont une réactivité qui leur permet de se lier par covalence à des groupes acyle et de les transférer d’un substrat à un autre. LA VITESSE DES RÉACTIONS ENZYMATIQUES EST AFFECTÉE PAR LE pH L’activité de tous les enzymes varie en fonction de la concentration en ion H + (Figure 6.2). Elle présente en général un maximum pour un

acide gras saturé à nombre pair d’atomes de carbone. On mentionnera les voies de dégradation des acides gras saturés à nombre impair d’atomes de carbone et des acides gras insaturés. On indiquera le rôle des navettes dans le passage des groupements acyle à travers la membrane mitochondriale. - Respiration à partir des acides gras 1.2.2. Mise en réserve et mobilisation - Glycogène : glycogénogenèse et glycogénolyse - Triglycérides : lipogenèse et lipolyse Pour ces voies métaboliques, on précisera

L’histidine, dont la valeur du pKa au sein des protéines est comprise entre 6 et 7, joue souvent le rôle d’accepteur ou de donneur de proton. Les résidus sérine et cystéine ont une réactivité qui leur permet de se lier par covalence à des groupes acyle et de les transférer d’un substrat à un autre. LA VITESSE DES RÉACTIONS ENZYMATIQUES EST AFFECTÉE PAR LE pH L’activité de tous les enzymes varie en fonction de la concentration en ion H + (Figure 6.2). Elle présente en général un maximum pour un certain

→ cyclohexanecarboxylate, acide phthalique → phthalate, acide formique → formiate, acide acétique → acétate, acide malique → malate, acide maléïque → maléate, acide benzoïque → benzoate. La partie acide sans le groupe OH est en général appelée acyle (cf. acylation). De même pour un acide donné, le nom générique est modifié (par exemple formyle, acétyle, benzoyle, etc.). Estérification et saponification Les acides carboxyliques réagissent avec les alcools pour donner des esters. Cette réaction