Carbocation

électrophile consiste en l’attaque de l’électrophile conduisant à un carbocation puis à la fixation du nucléophile sur le carbocation. E C Nu E C C C + Nu Nu C E C La formation d’un intermédiaire réactionnel carbocationique entraîne une régiosélectivité dans le cas d’un alcène dissymétrique, en effet l’électrophile se fixe majoritairement sur l’atome de carbone le moins substitué, ce qui conduit au carbocation le plus stable, c’est-à-dire le plus substitué, c’est la règle

mécanismes en chaîne ou en chaîne ramifié ou un intermédiaire de réaction est régénéré. 3- L’A.E.Q.S. s’applique aux intermédiaires de réaction qui peuvent être : • • • des atomes ; des radicaux (carboradical par exemple); des espèces ionique (carbocation ou carbanion par exemple). 4- + H 2 NO3 est formé au cours d’un équilibre rapide et consommé au cours du processus (2) inversable. Il n’est donc pas possible de lui appliquer l’A.E.Q.S.. 5- La vitesse de réaction, d’équation bilan : ArH + HNO3

c) d) 6. a) on a une réaction d’addition halogène sur un alcène qui fait en sorte qu’on obtient un produit Markovnikov où le Br-Br va agir comme nucléophile et aller arracher les électrons pi de l’alcène. L’addition du deuxième Br sur le carbocation produit se fait de façon antiperiplanaire au groupe partant (le 1er Br ajouté), ce qui en sorte qu’à la fin de la réaction les 2 Br ajoutés sont en position trans un par rapport à l’autre. b) Dans la réaction on fait une réaction de substitution

  d'activation est supérieure.  b) Hydrolyse des esters en milieu acide Le catalyseur sert d'intermédiaire au transfert de protons vers un réactif.  R'­ CO­ OR  +  H3O+    ­1 ↔ 1      R'­ C+OH­ OR  + H2O     equil rapide (1)  hydrolyse du carbocation:   R'­ C OH­ OR  + H O  →  R'­ CO­ OH + RO H   lente   2 2 + + (2)formation d'un produit final et régénération du catalyseur: RO+H2   +   H2O    → 2 R­ OH  +  H3O+      très rapide  (3) globalement:  R'­ CO­ OR  +  H O   ↔    R'­ CO­ OH (ac

SE avec ion nitronium : NO2+ va sur une double liaison , il ya la mésomérie qui stabilise l’intermédiaire et le H part Préparation du ion nitronium : HNO3 + H2SO4  H de souffre va sur O de HNO3, H2O part et formation du ion O=N=O SE avec carbocation R+ (Friedel craft) : on prépart le R + avec un h-a et AlCl3, le R+ va sur double liaison et H part SE avec R-C+=O (acylation de friedel craft) : On prépart le R-C+=O avec un chlorure d’acyle (acide carbo mais CL au lieu de OH RCOCl) ou anhydride

de HCl sur l’éthylène Chapitre 4 Alcènes et alcynes Structure et stabilité des carbocations Hyperconjugaison H3C H3C > CH3 H3C H3C tertiaire (3o) H3C > H > H H > primaire (1 ) secondaire (2o) o H H H H3C H CH2 H3C o nullaire (0 ) Réactions des alcènes passant par un mécanisme d'Addition Électrophile (AE +) Mécanisme général C C C C + C E H - C Nu C C E C C H Nu- carbocation le plus stable majoritairement E Nu C C Régle de Markovnikov Réactions 1) Hydrohalogénation

moléculaire : énergie potentielle en fonction des coordonnées réactionnelles. À l’aide d’un exemple, on précise le rôle du solvant et du substrat. On se limite à la stabilisation des charges en présence d'un solvant polaire. La stabilité des carbocations ne portant que des substituants alkyles est présentée comme un fait expérimental. La règle de Zaitsev n’est pas justifiée. II.2 Les liaisons simples carbone-azote Basicité des amines. Toute interprétation des variations de cette propriété

négative partielle δ- on ortho du groupement OH, le sommet en para étant bloqué par le substituant R (Figure 9). I* H I* - 370 R + OH + I+* (i) + OH R (ii) R OH + H+ (ii) libération de H+ (i) formation du carbocation Figure 9. Mécanisme de la substitution électrophile sur un résidu tyrosyl. IV. DETECTION, IMAGERIE MEDICALE 375 Dans une radiographie, le faisceau de rayons X traverse l’organisme, et on observe des différences d’absorption. En imagerie

représentation de Lewis de l’ion cyanure est : N - C B.4.3 Plusieurs facteurs permettent de favoriser une réaction de type SN2. D’abord l’utilisation de DMF, de plus la substitution se fait sur un carbone primaire (donc en défaveur de la formation d’un carbocation donc en faveur d’une SN2). δ− N - C + N Cl Cl δ+ N C + Cl - C B.4.4 Un mécanisme de type SN2 est un mécanisme en une étape où deux réactifs réagissent, la cinétique sera donc du second ordre. B.4.5 On prend comme exemple la réaction

souvent des couples acides/bases dont les deux formes présentent une conjugaison différente en fonction du pH. joel.meillier page 26 / 69 Nouveau programme Tle S Formation * Exemple : Spectroscopies Avril 2012 le vert malachite est un carbocation de couleur verte pour lequel la conjugaison est étendue à toute la structure. En milieu basique le centre cationique devient un carbone tétravalent : la molécule devient incolore par interruption de la conjugaison. e) Effet de solvant En solution