Carbanion

actif est un carbocation : Dans ce cas, on parle de polymérisation cationique. Le groupement R a tendance à être donneur d’électrons (exemple : CH2-CH2-O-...). Exemple : b) Le centre actif est un carbanion : Dans ce cas, on parle de polymérisation anionique. Le groupement R a tendance à être accepteur d’électrons (exemple : CN, COOR,...). Exemple :

Catalyse acide des A N : C O H C OH O nucléophile basique C OH exhaltation de l'électrophilie du C pka= -7 attaque favorisée pour une entité nucléophile d) Acidité des H en α : C C O C C O OH H carbanion C C O énolate pKa = 20 2 Guy Cordonnier UFR de Chimie Chimie Organique LSTS B_SVTE_S3 Réactions de substitution C C O H C C O H H énol Tautomérie Réactions de substitution Racémisation H mobile

présenter à l'état solide, comme dans les cires, ou liquide, comme dans les huiles. La biochimie pourrait compléter cette définition en ajoutant que les lipides peuvent provenir, en totalité ou en partie, de condensations de thioesters basées sur des carbanions et/ou de condensations d'unités d'isoprène basées sur des carbocations[2]. Ceci fait référence à la manière dont les être vivants synthétisent les lipides. Il existe plusieurs voies de synthèse qui peuvent se regrouper en deux catégories selon la

le doublet de la liaison. Il acquiert ainsi une charge négative, et l’autre, une charge positive.  Processus qui concerne les liaisons polarisées  Processus qui peut mener à des intermédiaires réactionnels de type carbocations (« C+ ») ou carbanions (« C- ») 17 sp2 Orbitale p vide Stabilité croissante 11. Intermédiaires réactionnels dans les réactions hétérolytiques • Carbocations : espèces chargées positivement ayant une lacune électronique • Se forment par :  rupture hétérolytique

fourni ainsi au carbone, sans mise en commun réciproque comme dans les liaisons covalentes, le transforme alors en un anion, groupe qui porte une charge négative sur ce carbone et appelé carbanion (figure 1.3) (§ 6.13). 1. Les atomes et leurs types de liaisons en chimie organique 13 R1 R2 R3 carbanion cation métallique R1, R2, R3 représentent des atomes ou groupes d'atomes formant chacun une liaison covalente avec l'atome de carbone Figure 1.3 C Na 1.1.1 – Les orbitales atomiques

citral et de l’acétone à l’aide d’oxyde de calcium en tant que catalyseur. Voici la synthèse chimique de l’-ionone et de la -ionone7 Etape 1 : Arrachage de l’hydrogène de l’acétone (1) par une base (2) formation du carbanion de l’acétone (3) Etape2 : Addition nucléophile du carbanion de l’acétone (3) sur le groupement carbonyle du citral (4) à l’aide d’une base comme catalyseur Formation de l’aldol (5) -514354203700Etape 3 : Arrachage d’un hydrogène par une base sur l’aldol (5). Départ d’une molécule

en alpha... Et pourtant, en présence d’une base, ce sont toujours ces derniers qui sont arrachés. En effet, l’arrachement d’un H porté par C-X conduirait à un carbanion très instable (répulsion électronique de l’orbitale du carbanion qui contient le doublet libre avec les orbitales contenant les doublets libres de l’halogène). Ce carbanion évoluerait d’ailleurs très vite vers une forme instable, le carbène, par expulsion de l’atome d’halogène : δ+ H < < C B BH + C X + X X δ− De par l’instabilité

-NO2, -COOH, -SO3H, -CN etc.... 44 b) Effet mésomère +E Les hétéroatomes peuvent délocaliser un doublet vers le carbone C C Br C C Br Effet +E si l'hétéroatome est chargé négativement. Exemple -COOmais aussi des carbanions. L'effet donneur est considérablement augmenté si l'hétéroatome porte directement une charge négative. Exemple RO- 2.7.3 Influence des effets mésomères sur la réactivité Exemple des phénols phénol C6H5-OH pMeO- C6H4-OH pNO2- C6H4-OH pCN- C6H4-OH

réactions se décrit ainsi : La première réaction débute par l’arrachement du proton porté par le CH2 du propanedioate d’éthyle (appelé malonate d’éthyle). Le carbanion formé est stabilisé par l’addition des effets mésomères et inductifs attracteurs des deux fonctions esters, d’où cette acidité relativement élevée. Ce carbanion opère ensuite une SN2 sur le dérivé halogéné. On transforme ensuite le diester en diacide par une saponification suivie d’une acidification. Le chauffage de ce diacide

pauvre, il y a alors transfert de charge (ce sont souvent les composés aromatiques qui le permettent). - Par la catalyse acide-base: Exemples : • Un accepteur de protons B peut cliver une liaison C-H en captant un proton et en formant un carbanion correspondant : • Un accepteur de proton B peut aussi cliver d’autres liaisons impliquant un atome de carbone en créant l’équivalent de OH- par captation d’un proton d’une molécule d’eau (ou inversement un donneur de proton BH+ peut céder un proton)