Carbocation

exemple, un carbocation (carbone +, auquel il manque un électron) va être stabilisé par les chaines de carbones voisines (radicaux alkyles comme disent les organiciens). On parle d’effet inductif donneur car il donne des électrons. 4) Propriétés des effets inductifs L’effet inductif n’est pas très puissant, ainsi, il faut au minimum 2 radicaux alkyles si ce n’est 3 pour stabiliser un peu un carbocation, et encore ce n’est pas la meilleur stabilisation que l’on puisse observer. Un carbocation relié à

réactionnels à durée de vie limitée. 51 Réactifs --> Intermédiaires réactionnels --> Produits 3.1 Les carbocations - les ions carbéniums = carbocation " classique " (tricoordiné) Cation méthyle Cation isopropyle Cation tertiobutyle 3.1.1 - Formation Lors d'une coupure hétérolytique, les 2 électrons de la liaison covalente restent sur l'un des 2 fragments. Un carbocation est un ion dont la charge positive est portée par un atome de carbone. 3.1.2 - Stabilité Le cation méthyle

tertiaires et uniquement dans des conditions neutres ou acides dans un solvant protique tel que l’eau ou un alcool. Un exemple de SN1 dans lequel on peut distinguer trois étapes successives :1) protonation du OH, 2) formation du carbocation (lente), 3) réaction du carbocation avec le nucléophile (rapide) : Me Me ¨ C OH Me t-butanol H Br Me Me + C OH2 + Br - lent Me Me C+ Me + H2 O Br - rapide Me Me C Br Me 2-Bromobutanol Me Figure 2.17 Contrairement à ce qui se passe

en carvone en carvacrol. Au niveau de la réaction, nous pouvons séparer le mécanisme en quatre étapes : protonation de l’alcène en milieu acide » pour former le carbocation. réarangement 1,2 du carbocation par transfert d’hydrure (1,2-hydride shift), génération de l’alcène sur le cycle à partir du carbocation, création d’un équilibre céto-énolique et formation du carvacrol. Schéma 9 : isomérisation de la carvone. D) carvone ; E) carvacrol Thermodynamique et cinétique

préférentiellement l'énantiomère dextrogyre. Lorqu'ils sont attaqués par un nucléophile, on obtient préférentiellement l'énantiomère lévogyre. 20. Classez les 4 carbocations 5, 6, 7 et 8 par ordre de stabilité : 21. Quel(s) composé(s) est (sont) aromatique(s) ? 22. On place le cyclopentadiène en présence d'une base. 23. Concernant les carbocations : 24. Soit le nucléide AX Z : A. Le nombre de neutrons dans le noyau est égal à Z – A. B. Le nombre de nucléons est égal à A – Z. C. A est le numéro atomique

Étapes élémentaires, formalisme des flèches courbes. Carbocation, carbanion. Stéréochimie, mélange racémique. Loi de Biot, excès énantiomérique. Mésomérie. Intermédiaires réactionnels. Catalyseur. - Nommer le type de réaction (acide-base, oxydation, réduction, addition, substitution, élimination). - Illustrer les étapes élémentaires d’un mécanisme fourni à l’aide du formalisme des flèches courbes. - Établir la géométrie de carbocations et de carbanions à l’aide de la théorie VSEPR. -

Kiliani-Fisher correspond à l’addition nucléophile d’ions cyanure sur la fonction carbonyle d’un aldose à n carbones, suivie d’hydratations et de réactions de réduction menant à la formation d’un autre aldose à (n+1) carbones. L’attaque du cyanure sur le carbocation du carbonyle étant non stéréospécifique, il y a formation d’un couple d’épimères (diastéréoisomères). Ainsi, pour obtenir le mannose (cf. QCM 17) : on a pu utiliser le D-arabinose, avec formation de glucose et de mannose dans des proportions 0,5/0

C C C C ≡ Figure 10.3 – Exemples de formules semi-développées et représentations topologiques correspondantes Les atomes d’hydrogène sont supposés présents de manière à assurer la tétravalence du carbone neutre et la trivalence des carbocations et des carbanions. R EPRÉSENTATIONS DES MOLÉCULES ORGANIQUES 323 1.5 Représentations planes des molécules tridimensionnelles La méthode V.S.E.P.R. nous a appris que les molécules ne sont pas forcément planes. Il faut donc maintenant

électrophile consiste en l’attaque de l’électrophile conduisant à un carbocation puis à la fixation du nucléophile sur le carbocation. E C C E C Nu C E Nu C + Nu C La formation d’un intermédiaire réactionnel carbocationique entraîne une régiosélectivité dans le cas d’un alcène dissymétrique, en effet l’électrophile se fixe majoritairement sur l’atome de carbone le moins substitué, ce qui conduit au carbocation le plus stable, c’est-à-dire le plus substitué, c’est la règle de Markovnikov

p. Quels sont les différents types d’additions sur la double liaison ? Il existe des additions électrophiles (addition sur l’alcène par action d’un réactif électrophile) dues à l’ouverture du doublet p et à la formation d’un carbocation intermédiaire. Ce carbocation est ensuite attaqué par un réactif nucléophile. Les autres additions sont des additions radicalaires mettant en œuvre des radicaux libres, entités très réactives. Quelles sont les différentes additions électrophiles possibles