Nitration

comme le § 12.2.1.b monochlorobenzène qui intervient avec le chloral CCl3 —CH = O dans la fabrication du D.D.T. (Dichloro-Diphényl-Trichloréthane) : 2 C6H5Cl + CCl3 CH O Cl C6H4 CH C6H4 Cl CCl3 Voir chap. 12, ➤ La nitration du benzène ou du toluène donne des dérivés mononitrés, dont la § 12.2.2 réduction fournit les amines correspondantes, matières premières dans la chimie des colorants ; par ailleurs, les dérivés trinitrés sont des explosifs, comme le trini- Voir

nous le montre l’exemple de la Ville de Paris. Les problèmes de conservation et de sécurité liés au nitrate de cellulose Le nitrate de cellulose est obtenu par réaction chimique de l’acide nitrique sur la cellulose. La cellulose ainsi modifiée par nitration devient très inflammable et très instable. Cette instabilité chimique, qui provient de la tendance naturelle de la cellulose modifiée à vouloir revenir à son état natif en perdant ses groupements nitrates, accroît la dangerosité du nitrate de cellulose

composés organiques utilisés comme intermédiaires dans la synthèses de pigments. Le chlorure de benzènediazonium peut être préparé à partir du benzène par la séquence suivante : Quelques dérivés azotés du benzène C 6H 6 benzène 9) 10) nitration par H2SO4 et HNO3 C 6H 5 NO2 nitrobenzène A réduction par H2 sur catalyseur Ni C 6H 5 NH2 aniline B HNO2 à froid C 6H 5 + N2 , Cl C chlorure de benzènediazonium Écrire les différents composés A, B

....................... 418 8.4 Substitutions électrophiles aromatiques ................................................... 422 8.4.1 – Mécanisme SEAr ................................................................................ 422 8.4.1a – Nitration ................................................................................ 8.4.1b – Sulfonation ............................................................................ 8.4.1c – Halogénation ............................................

Chloration (nécessité d'un catalyseur acide de Lewis) Cl acide de Lewis bilan + + Cl2 catalyseur = acide de Lewis AlCl3, FeBr3, ZnCl2 HCl Cl formation de E Cl + AlCl3 Cl Cl + AlCl4 Cl Al Cl Cl b) Nitration NO2 bilan + H2O + H2SO4 + HNO3 + H2SO4 O O formation de E N O H H O S O O N OH OH2 H2O + O O O N O ion nitronium NO2 HSO4 + H H2SO4 c) Sulfonation SO3H bilan + H2O + H2SO4

sensiblement égales par les moteurs Diesel et les moteurs à allumage commandé ; ces derniers émettent des HAP en phase vapeur tandis que les particules de suie adsorbent les HAP plus lourds des moteurs Diesel. La présence dans les échappements d’agents de nitration du type NOx amène la formation dans la chambre de combustion ou à sa sortie d’hydrocarbures aromatiques polycycliques nitrés. Environ 200 nitro-HAP ont été identifiés dans les échappements ; parmi ceux-ci, les dérivés du naphtalène, de l’anthracène

la formation d'un énol sur lequel réagit le dibrome # Alkylation ou acylation de Friedel-Crafts, argile modifiée par un acide de Lewis (Ref.b, d, e, g) : Ar-H + R-Cl = Ar-R + HCl l'argile activée joue le rôle d'acide de Lewis # Oxydations et nitrations (Ref.a, c). # Oxydation par MnO2 sur argile, micro-ondes en plus (Ref.f), * Utilisation des résines échangeuses d'ions (Ref.h - l). En synthèse organique elles sont principalement utilisées comme catalyseurs acides (ou basiques). Elles servent

5. ee e e nitrocellulose est  l'tat sec un explosif, il dgage un grand volume de gaz et de chaleur lors de a e e sa combustion. 10 La nitroglycrine est un compos chimique liquide dense, incolore, huileux et hautement toxique, e e obtenu par nitration du glycrol. Il est utilis dans la fabrication d'explosifs, et plus particulirement de e e e la dynamite. 9 La PP Figure 17: Schma 1 : Diagramme de e Little Boy IF eileron st—˜ilis—teur PF p”t en —™ier u QF hton—teur e RF gh—rge

pour le tannage du cuir, comme inhibiteur de corrosion, dans la fabrication des filaments incandescents, dans les €l€ments chauffants des tubes ‚ rayons cathodiques, comme mordant pour les textiles, pour l'extraction de l'uranium, comme agent de nitration et dans les produits contre la transpiration. L'oxyde d'aluminium est utilis€ dans la production d'aluminium, dans la fabrication d'abrasifs, de r€fractaires, de c€ramiques, d'isolants €lectriques, de catalyseurs, de papier, de bougies, de creusets

+, CH3–CO+ ou Cl+), l’électrophile se fixe sur le cycle puis un proton est éliminé. Cl CH3 CH3 AlCl3 AlCl4 CH3 CH3 H CH3 © Dunod – La photocopie non autorisée est un délit. H AlCl4 AlCl3 H HCl • La nitration permet l’introduction d’un groupe –NO2. La sulfonation l’introduction d’un groupe –SO3H. L’électrophile est respectivement l’ion NO2 + et l’ion –SO3H+. SO3H + H2O NO2 H2SO4 HNO3 + H2O • La sulfonation est réversible et sert essentiellement