Triflate

catalyseur, réactifs, co-réactif...), sa régiosélectivité et sa stéréosélectivité. 6 points La réaction de Heck permet, par catalyse au palladium et en présence d'une quantité stœchiométrique de base, de réaliser le couplage d'un halogénure (ou triflate) d'aryle, de benzyle ou de vinyle avec un alcène pour obtenir l'alcène substitué : Y X Pd(0) cat. + X Base Y - BaseH +XY Régiosélectivité : - si Y est un groupe électroattracteur, la réaction est gouvernée par des facteurs électroniques : le

deviennent des ions "ite" et les oxacides en "ique" deviennent des ions "ate" : Hypochlorite Nitrite, phosphorite, chlorite, bromite Nitrate NO3-, sulfonate, sulfate SO42-, phosphate, phosphonates, chlorate, bromate, iodate, acétate, tosylate, triflate, carboxylates, carbonate, bicarbonate Perchlorate...

un fort pouvoir attracteur sur le carbone auquel il est lié, comme les halogènes (surtout Cl et Br) dans RX, le groupe tosyle dans les tosylates, R-O-SO2-C6H4-(p)CH3, le groupe mésyle dans les mésylates, R-O-SO2-CH3. On peut y ajouter aussi les triflates R-O-SO2CF3. Sous l’effet ionisant d’un solvant polaire protique, la liaison qui unit le groupe carboné au groupe partant est ionisée en un carbocation et un anion (ou contre-ion), dans la mesure où le groupe R est tertiaire, voire secondaire, mais

donnée a alors débouché sur la commercialisation de plusieurs batteries primaires (c.à.d. non rechargeable) dans les années 1970, utilisant une électrode négative en lithium métal et des solutions électrolytiques composées de sels de lithium, tel le triflate de lithium (CF3SO3Li) ou le perchlorate de lithium (LiClO4) dissous dans des solvants organiques (propylène carbonate) ou inorganiques (chlorure de thionyle et dioxyde de soufre). Plusieurs types d’électrodes positives ont été développés et commercialisés

l’éthérate de trifluoroborate (BF3.OEt2) combiné à un sel métallique, le chlorure de cuivre (CuCl) donnant des rendements de réaction entre 80 et 90 %.26 o le chlorure d’indium (III) donnant des rendements de l’ordre de 80 %. o le triflate d’ytterbium (rendements variant de 20 % à 90 %).25 o le chlorure ferrique avec HCl (rendements entre 70 % et 95 %). Une comparaison de différents catalyseurs a été effectuée pour X = H, Cl et OMe (schéma 9 et tableau 3). Schéma 9. Tableau

groupe hydroxyle par un groupe 18F sur C2 (voir figure). Les autres groupes hydroxyles doivent être "protégés" préalablement par un groupe acétyl (Ac). 245 On réalise une substitution nucléophile à partir du précurseur : tétraacétyl mannose triflate (Tf sur figure ci-dessous) que l'on trouve dans le commerce dans l'acétonitrile (CH3CN). Cette réaction se fait avec un chauffage à 80°C pendant 4 à 6mn. 250 Il faut protéger le milieu de la présence d'eau (milieu anhydre): en effet, si l'eau

Les halogènes ne sont pas les seuls bons groupes partant, d'autres groupes tels que les triflates, tosylates mésilates et autres sulfonates sont de très bons groupes partant : 65 Université Nangui Abrogoua UFR – SFA Cours de Chimie Organique Licence 2 Prof. Békro Yves-Alain Prof. Mamyrbékova Janat épouse Békro Le groupe triflate est abrégé par -OTf : CF3SO3- . Dire que le groupe triflate est un bon groupe partant n'étonnera personne car on a dit, plus haut, qu'à cause de l'effet

H3C-SO3Ө Substituants : Me : méthyle ; Et : éthyle ; Pr : propyle Bu : butyle ; Pe : pentyle ; Hx : hexyle Hp : heptyle ; Oc : octyle ; No : nonyle De : décyle ; Do : dodécyle ; Td : tétradécyle Hd : hexadécyle ; Bz = benzyle A5 : tosylate A6 : triflate F3C-SO3Ө Quelques caractéristiques, parmi les couples ci-dessus : Composé* CAS Toxicité Densité (à 20°C) Viscosité** (mPa.s à 20°C) Point de fusion (°C) Température de décompo-sition Miscibilité à l'eau eau 1,00 1 0 ---------- ----------

fonction. Cet atome de carbone est donc facilement attaqué par les réactifs nucléophiles. Il en est de même des carbones liés à un groupe à fort effet inducteur électroattracteur –I, comme les groupes partants (ou sortants) : groupes mésylate, CH3SO3-, triflate, CF3SO3-, tosylate, p-CH3-C6H4-SO3-, et les halogènes X- (sauf le fluor), qui ont aussi une aptitude nucléofuge élevée (voir substitution nucléophile SN2 § 8.1) (schéma 6.4). +δ −δ +δ −δ C O C Cl Nu ou Nu Nu ou Nu