Halogénation

Chapitre 6 : Alcanes A. Bourgeais, 2009 1 Cours de Chimie Organique Plan du cours I. PRÉSENTATION 1/ Définition 2/ Nomenclature 3/ Propriétés physiques et spectroscopiques 4/ Structure et réactivité II. RÉACTIONS DE SUBSTITUTION RADICALAIRE 1/ Halogénation d’un alcane a/ Equation de la réaction et mécanisme b/ Régiosélectivité c/ Critères de choix du dihalogène utilisé 2/ Nitration 3/ Sulfonation IV. RAFFINAGE DU PÉTROLE ; PÉTROCHIMIE 1/ Distillation : coupes pétrolières 2/ Craquage et vapocraquage

addition n'a pas de nom précis : -  CH3  - CH = CH2  + H -|- Cl -->  CH3 - CH(H) - CH2(Cl) 1. Compléter les réactions chimiques et nommer si cela est possible.  Začiatok formulára CH2 = CH - CH3   +  Br2    -->  CH2 (Br) - CH(Br) - CH3    nom :  halogénation CH3 -CH2 - CH = CH2 +  H2O    -->  CH3 -CH2 - CH2 - CH2 (OH) nom : hydratation CH2 = CH2  +   H2    -->  CH3 - CH3     nom :  hydrogénation CH2 = CH2  + HCl  -->  CH3 - CH2 (Cl)  nom : (aucun) Spodná časť formulára

* Cas général : Remarque: Un alcène est rarement réduit en alcane ; on utilise par contre cette hydrogénation des doubles liaisons, pour saturer partiellement les huiles végétales (liquides) et les transformer en margarine (solide). b) X2 (halogénation) : CnH2n + X2 CnH2nX2( dihalogéno-alcane). * Ethène : Le composé obtenu est le 1,2-dibromoéthane. Cette réaction est à la base d'un test permettant de savoir si une substance possède ou non des doubles liaisons : On verse quelques gouttes

gènes impliqués dans la synthèse d’enzymes mitochondriales. 2 hormones sont synthétisées par la glande thyroïdienne : -T4 : Thyroxine (appelée aussi tétraiodothyronine) (Halogénation en position 3, 5, 3’, 5’ T4 est considéré comme une pro hormone. -T3 : Triiodothyronine (Halogénation en position 3, 5 3’ C’est T3 qui a le rôle biologique actif et qui est reconnu par les récepteurs périphériques. Une 3ème molécule peut être synthétisée par la glande thyroïdienne :

Addition puis élimination H Encore plus nucléophile R CH2 O Li R O H L'aldéhyde réagit tout de suite C + O Al H H Al O Forme cristalline Li E. Réactions sur la position Ñ du carboxyle 1) Halogénation de Hell-Vollardt-Zelinski X O O Prouge, X2 C C OH Phosphore pur avec un dihalogénure OH q Prouge + Br2 à PBr3 q R—COOH + PBr3 à R—COBr Easy PDF Creator is professional software to create PDF. If you wish to remove

stable majoritairement E Nu C C Régle de Markovnikov Réactions 1) Hydrohalogénation H H3C C C H H H X X = Cl, Br, I Mécanisme à connaître : CN C-2 2) Hydratation H H3C C C - + H H H H2O Mécanisme à connaître : CN C-3 O H H 3) Halogénation H H3C C C H H - + X H H X X H H3C C C X via ion halonium ponté Cl : chloronium Br : bromonium I : iodonium Mécanisme à connaître : CN C-4 Pour chacune des sections numérotées suivantes, examinez les réactions désignées par des lettres

CH3 Dans l anion énolate la charge est répartie entre carbone et oxygène (mésomérie). Même si l oxygène, plus électronégatif, est un meilleur porteur de charge négative, c est le carbone qui, plus nucléophile, effectue la substitution. 4.5 Halogénation : hydrogène α remplacé par X CH3COCH3 H3C C + Br2 H2O H3C (+) O + H H C H2C H3C BrCH2COCH3 + HBr H3C O (+) H C O + H (+) H2C H H H3C H C Br Br H2C O O H H3C (-) C Br + BrH 2C O + H3O Monohalogénation en α catalysée par

Anhydrides RCOOCOR Amide I RCONH2 RCONH–MgX+ RCONH2 Amide III RCONR’’2 R – CO – R’ Nitrile RCN Les acides Page 15 sur 23 R – CO – R’ Orthoester RC(Oet)3 R – CO – R’ 6. Réactivité des hydrogènes en α du carbonyle. 6.1. Halogénation des acides en a : réaction de Hell-Volhard-Zelinski. Il s’agit de l’halogénation sur le carbone en a de la fonction acide. Le Phosphore rouge est en quantité catalytique, il réagit avec le brome pour donner PBr3 qui va permettre de créer une

fournit de la glycine. Mais le plus intéressant est que cet imide peut encore perdre un proton mobile, qui peut être arraché par une base forte et substitué par un dérivé halogéné. Il est alors possible de faire de nombreux acides aminés. * Halogénation du malonate d'éthyle : * Condensation avec le sel de potassium de la phtalimide Ce produit hydrolysé conduit à la glycine, mais l'hydrogène restant peut être substitué 2. Réactivité Les deux fonctions des acides aminés, possèdent

caractérisé par une conformation correspondant à un minimum significatif d’énergie potentielle. et III.2 Réactivité de la double liaison carbone-carbone Addition électrophile et addition radicalaire, (hydratation, hydrohalogénation et halogénation) ; mécanismes. On interprète le mécanisme à l’aide d’un modèle limite. Les notions de contrôle cinétique et de contrôle thermodynamique d’une réaction sont abordées sans être approfondies puisqu’elles seront reprises en seconde année. Seule