Organomagnésien

comme le lithium, le magnésium, le cobalt ou le cuivre (figure 5.17). Il faut rappeler (voir § 5.5.1) que les liaisons C-Li peuvent avoir, dans les solvants très polaires, un fort caractère ionique. -δ C +δ Métal Li MgX organolithien organomagnésien Figure 5.17 5.5.4 – Effet inducteur et influence sur les fonctions acides ou basiques On peut démontrer facilement l’influence des groupes –I ou +I en étudiant les pKa d’acides substitués par un groupe de cette nature. La valeur du pKa

Tatibouet Arnaud 14 Tatibouët Arnaud 15 C- Réactivités des Halogénoalcanes - Substitutions Nucléophiles réactivité générale des halogénoalcanes 3 réactivités a) Réactions avec les métaux : formation d’organo-métalliques organomagnésien organolithien Tatibouet Arnaud 16 b) Réaction d’élimination (formation d’alcène) c) Réaction de Substitution Nucléophile Tatibouet Arnaud 17 B- la réaction de Substitution Nucléophile (SN) Les halogénoalcanes sont un

utilisant des Les acides Page 14 sur 23 organométalliques. Les orthoesters subissent une seule SN2 où EtO– est substitué par R–, et l’hydrolyse acide du cétal formé (stable en milieu basique) donne la cétone Organométallique Organomagnésien Organolithien RMgX RLi Dérivé d’acide Acide RCOO–MgX+ + RH RCOOH RCOOH Ester RCOOR’ Halogénures Id Id Id Id RCOCl Anhydrides RCOOCOR Amide I RCONH2 RCONH–MgX+ RCONH2 Amide III RCONR’’2 R

linéaires en alcanes ramifiés : CH3-CH2-CH2-CH3 → (CH3)3CH A. Bourgeais, 2009 55 Cours de Chimie Organique 2/ Avec allongement de la chaîne carbonée • Couplage de Wurtz des halogénoalcanes : 2 R-X + 2 Na(s) → R-R’ + 2 Na+ + 2 X• Action d’un organomagnésien sur un halogénoalcane: R-MgX + R’-X → R-R’ + MgX2 • Réduction de Kolbe par électrolyse des carboxylates : 2 RCOO→ R-R + 2 CO2 (g) + 2 e• Synthèse de Fischer-Tropsch (gaz de synthèse) : n CO + (2n+1) H2 → CnH2n+2 + n H2O A. Bourgeais, 2009 56

catalytique acide faible pKa = 9,5 C N + C N OH b) Anions alcynures : R C C R C O C C C O R C C H2O C OH 10 Guy Cordonnier UFR de Chimie Chimie Organique LSTS B_SVTE_S3 c) Organomagnésiens : R MgX R C O H2O C O R C OH MgX d) Réaction de Wittig : R3 R1(H) C O + (Ph)3P 2 R1(H) C C 4 C + (Ph)3P=O R4 2 R ylure de phosphore R R3 R alcène Mécanisme :

méthane, on obtient effectivement : . 45 • CH3Cl chlorure de méthyle • CH2Cl2 chlorure de méthylène • CHCl3 chloroforme • CCl4 tétrachlorure de carbone Modes d’obtention - Réaction de Wurtz 2 RX + 2 Na R-R + 2NaX - Hydrolyse d’un organomagnésien R Mg X H2O RH + (Mg X OH) - Hydrogénation catalytique des alcènes C C H2 Ni CH CH V. Les Alcènes Formule générale CnH2n Nomenclature : Terminaison ène caractéristique, Se reporter au chapitre de nomenclature. Formation de la

ÉLECTRONIQUE DES MOLÉCULES. ASPECTS ÉLECTRONIQUES DES RÉACTIONS 79 QCM DES CHAPITRES 1 À 3 130 2e PARTIE CHIMIE ORGANIQUE DESCRIPTIVE CHAPITRE 4 • ALCANES, CYCLOALCANES, ALCÈNES, ALCYNES 147 CHAPITRE 5 • ARÈNES 181 CHAPITRE 6 • DÉRIVÉS HALOGÉNÉS ET ORGANOMAGNÉSIENS 209 QCM DES CHAPITRES 4 À 6 250 CHAPITRE 7 • LES ALCOOLS, PHÉNOLS ET ÉTHERS 259 CHAPITRE 8 • AMINES 301 CHAPITRE 9 • LES ALDÉHYDES, CÉTONES, ACIDES ET DÉRIVÉS 331 III Retrouver ce titre sur Numilog.comhttps://www.numilog.com/LIVRES/ISBN/9782100754168

nouvelles recherches. LA DELBIASE La méthode se structure et se perfectionne. Au début il utilisait le ‘’Chlorure de Magnésium’’ seul. Par la suite, ayant pris connaissance des travaux de GRIGNARD sur la puissance synthétique des composés ‘’organomagnésiens’’, il décide d’ajouter au chlorure de faibles quantités des autres ‘’sels halogénés de magnésium’’ : bromure, iodure et fluorure. Après quelques tâtonnements, il met au point une formule à laquelle il donne le nom de ‘’Delbiase’’, toujours

première étape qu’avec l’aldéhyde de départ. O Ph NaCN H NH3, HCl Ph + NH2 H2N CN H H2N Ph CO2H H Ph H _ CN Figure 4.14 phénylglycine b) Addition des carbanions métalliques ♦ Préparation des organométalliques.◦ Les organomagnésiens (réactifs de Grignard) 47 On prépare les réactifs de Grignard en faisant réagir des tournures de magnésium avec des halogénures d’alkyle dans des solvants éthérés pour obtenir des solutions d’halogénures d’alkylmagnésium. On peut utiliser

3,4 eV a b c suite sur la page suivante. . . nickel ? 10. Quel est le nombre d'électrons de valence du Quel est le nombre d'électrons de valence du fer dans le complexe [FeCl3 (H2 O)3 ] ? 11. plus adapté pour la synthèse d'un organomagnésien ? 12. Lequel des solvants suivants vous semble le donner l'angle entre les deux liaisons O-O dans l'ozone. 13. En vous aidant de la méthode VSEPR, 14. Quel triplet de nombres quantiques (n, l, m ) est possible pour un électron dans