Racémique

moins banalisé que le paracétamol. L'énantiomère de configuration S de la molécule (représenté ci-contre) est un analgésique efficace, son énantiomère possède aussi un bon pouvoir analgésique, ainsi le médicament est vendu sous forme d’un mélange racémique. Document 5 : Limonène Topologique (R)-Limonène Odeur d’orange (S)-Limonène Odeur de citron Correction  0,5 Respect du plan 0,5 Qualité rédaction : orthographe, cohérence des phrases, paragraphes 0,5 Définition

les deux formes de cristaux d'acide tartrique, pour former deux tas : la forme lévogyre, qui, en solution, dévie la lumière polarisée vers la gauche, et la forme dextrogyre qui dévie la lumière polarisée vers la droite. Un mélange équimoléculaire (racémique) des deux solutions ne dévie pas cette lumière. Dans les travaux que Pasteur a réalisés au début de sa carrière scientifique en tant que chimiste, il résolut en 184833 un problème qui allait par la suite se révéler d'importance capitale dans le

liaison covalente R-X par le nucléophile : cette étape sera dite étape déterminante de vitesse, attaque qui pourra se faire d'un côté ou de l'autre du plan de manière équiprobable. Sur un carbone asymétrique cette étape mènera donc à un mélange racémique 2. La fixation rapide du nucléophile sur le carbocation qui, elle, n'influera pas sur la vitesse de la réaction. Le substrat : * Il influencera la vitesse de la réaction * L'augmentation en nombre ou en concentration du substrat

lente de l'hydratation conduit à la formation d'un carbocation plan. Lors de la seconde étape, l'attaque rapide de HO- s'effectue indifféremment d'un côté ou de l'autre du carbocation plan. Le mélange obtenu n'est pas optiquement actif : mélange racémique, 50% de chaque énantiomère. La même réaction éffectuée en présence d'une enzyme, la fumarate hydratase, conduit cette fois à | un seul corpsA : | ********************* numéroter de façon décroissante chacun des quatre substituants

attaque du nucléophile synchrone avec le départ du nucléofuge (groupe partant). Intermédiaire cation, en général carbocation. pas d'intermédiaire (mécanisme à une étape, on peut juste tenter de décrire un "état de transition") Stéréochimie Mélange racémique, absence de stéréosélectivité. Inversion de configuration relative ("inversion de Walden"), réaction énantiospécifique Vitesse de réaction v=k*[R-GP] (ordre 1) v=k*[R-GP][NU:] (ordre 2) Influence du radical RIII-GP >> RII-GP > RI-GP (stabilisation

superposables - chiral - mêmes propriétés chimiques - mêmes propriétés physiques sauf l’activité optique : aucune relation entre D / L et le pouvoir rotatoire d / l ni avec R / S - d : dextrogyre - l : lévogyre - loi de Biot : - mélange racémique [α] = 0 - diastéréoisomères : - ni images ni superposables - propriétés chimiques et physiques différentes - Z / E (isolables pas en équilibre) - centre asymétrique - pas d’équilibre entre eux - N carbones stétéogènes → 2ᴺ stéréoisomères

(distillation, chromatographie…). ❏ b. Deux diastéréoisomères sont séparables par les méthodes de séparation classiques (distillation, chromatographie…). ❏ c. En faisant réagir un mélange racémique avec un composé chiral énantiopur, on obtient, un couple de diastéréoisomères. ❏ d. En faisant réagir un mélange racémique avec un composé chiral énantiopur, on obtient, deux composés que l’on peut aisément séparer. Stéréoisomérie de configuration 95 Réponses : Explications 1. c. 2. a.d. 3. b

(distillation, chromatographie…). ❏ b. Deux diastéréoisomères sont séparables par les méthodes de séparation classiques (distillation, chromatographie…). ❏ c. En faisant réagir un mélange racémique avec un composé chiral énantiopur, on obtient, un couple de diastéréoisomères. ❏ d. En faisant réagir un mélange racémique avec un composé chiral énantiopur, on obtient, deux composés que l’on peut aisément séparer. Stéréoisomérie de configuration 95 Réponses : 1. c. 2. a.d. 3. b. 4. b.c.d.

produits par des organismes vivants ,comparé au même composé issu d'une réaction chimique banale .La notion de "chiralité", introduite par KELVIN , concernant les molécules biologiques, dont l'action sur la lumière différent de celle des mélanges racémiques d'origine chimique fait bien référence au fait que nos deux mains ne soit pas superposables mais image l'une de l'autre dans un miroir. Martin GARTNER dans "L'UNIVERS AMBIDEXTRE" souligne bien, avec humour, que concernant l'homme, l'apparente symétrie

trouve dans des protéines Deux hydrogènes chimiquement identiques sur un centre chiral potentiel sont géométriquement distincts et appelés prochiraux C. Chiralité en biochimie La synthèse chimique de molécules chirales conduit à des mélanges racémiques (quantités égales de chaque énantiomère) Cependant, des réactions biochimiques sont stéréospécifiques Les résidus d’acide aminé des protéines ont tous la configuration L Par contre, dans la nature presque tous les sucres sont en configuration D