Diastéréoisomérie

Diastéréoisomères On appelle diastéréoisomères des molécules de même formule plane, non superposables et qui ne sont pas images l'une de l'autre dans un miroir plan. a) Diastéréoisomèrie Z/E Elle est due à l'impossibilité de rotation autour des doubles liaisons, en particulier des doubles liaisons carbone-carbone. Pour qu'une diastéréoisomérie Z/E existe, il est nécessaire que la molécule possède une double liaison et que chaque atome engagé dans cette double liaison soit lié à deux groupes d'atomes différents

les énantiomères. 5.4. Diastéréoisomèrie Lorsqu’une molécule présente deux centres asymétriques, il existe deux couples d’énantiomères, dits diastéréoisomères, qui ne sont pas images l’un de l’autre Les propriétés physiques des diastéréoisomères sont différentes, ils sont donc séparables par les méthodes usuelles (fusion fractionnée, distillation,...). 5.4.1. Isomérie like - unlike (précédemment érythro - thréo) Cette isomérie est un cas particulier de diastéréoisomèrie, valable uniquement lorsque

caractère insaturé nombre de doubles liaisons % 7 " 5 R 3 CH2 CH2 CH2 COOH 1 CH2 CH2 6 CH2 2 4 $ ! # Exemple : acide linoléique ou acide n-octadéca ! 9,12 -diènoïque CH3 — (CH2)4— CH CH — CH2 — CH CH — (CH2)7 — COOH 1.3.2. Diastéréoisomérie CH 2 HC H3 C CH 2 H2 C CH 2 CH 2 CH 2 HC Acide linoléique CH 2 CH 2 CH 2 HC CH H2 C CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH CH 2 H2 C CH 2 Acide oléique CH 2 HC CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH 1.3.3. Classification

insaturé nombre de doubles liaisons β 3 CH2 R CH2 6 7 CH2 CH2 δ 4 5 CH2 CH2 2 COOH 1 ε α Exemple : acide linoléique ou acide n-octadéca ∆ 9,12 -diènoïque CH — CH2 — CH CH — (CH2)7 — COOH CH3 — (CH2)4— CH 1.3.2. Diastéréoisomérie CH 2 H3 C CH 2 H2 C CH 2 H2 C CH 2 H2 C CH 2 HC CH Acide oléique CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH HC HC CH 2 HC CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Acide linoléique CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH CH 3 1.3.3. Classification NOM USUEL acide palmitoléique

les énantiomères. 5.4. Diastéréoisomèrie Lorsqu’une molécule présente deux centres asymétriques, il existe deux couples d’énantiomères, dits diastéréoisomères, qui ne sont pas images l’un de l’autre Les propriétés physiques des diastéréoisomères sont différentes, ils sont donc séparables par les méthodes usuelles (fusion fractionnée, distillation,...). 5.4.1. Isomérie like - unlike (précédemment érythro - thréo) Cette isomérie est un cas particulier de diastéréoisomèrie, valable uniquement lorsque

stéréochimie de PCSI. Travail à réaliser Décrire le protocole expérimental mis en œuvre pour réaliser le dédoublement d’un mélange racémique et justifier son impérieuse nécessité dans l’industrie pharmaceutique. Montrer l'importance du concept de diastéréoisomérie dans ce procédé de dédoublement. Document 1 : Source: Chemical and Engineering News : The Top Pharmaceuticals That Changed The World (Vol. 83, Issue 25 (6/20/05)) According to "Protecting America's Health: The FDA, Business, and One

(entgegen) a b a' b' a b b' a' Z E H3C H H CH3 H3C H COOH CH3 H HOOC COOH H (E)-but-2-ène acide (Z)-2-méthylbut-2-énoïque acide (E)-but-2-ènedioïque Dr. MER Sandrine Gerber-Lemaire Stéréochimie 18 Diastéréoisomérie Molécules possédant deux stéréocentres Cl H3C Br CH3 H Cl CH3 Br H CH3 Le cas du 2-bromo-3-chlorobutane Cl CH3 CH3 Br Br H H Cl CH3 énantiomères H3C (2S,3S) diastéréoisomères diastéréoisomères (2R,3R) diastéréoisomères diastéréoisomères

catalytique 1. Généralités sur les alcènes  Hydrocarbures insaturés linéaires ou ramifiés, cycliques ou non Formule : CnH2n  Hybridation sp2 (l’orbitale 2s de C est hybridée seulement avec 2 des 3 orbitales 2p)  Stéréoisomérie = Diastéréoisomérie Z / E ou cis / trans H3C 1,34 Å , C sp2 H C H H propène R2 C C R1 R1 C C R3 C R2 C R4 R3 R4 H3C 1,54 Å H H sp3 C C H H H propane Hybridation des carbones

mécanisme de cette réaction et la structure du produit obtenu. Quel produit est obtenu de façon minoritaire ? I.2 Combien de stéréoisomères de configuration possède cette molécule ? Représenter ces stéréoisomères et indiquer les relations de diastéréoisomérie ou d'énantiomérie qui existent entre eux. Combien sont obtenus par cette réaction effectuée de façon classique ? Utilisation d'un liquide ionique à tâche spécifique. La même réaction peut être effectuée avec un sel d'imidazolium sur lequel est

supplémentaire. A chaque addition, il existe 2 possibilités : le groupement hydroxyle de nouveau C* peut se positionner à droite ou à gauche de l’axe de la chaîne carbonée. Lorsqu’une molécule a plusieurs centres de chiralité, on parle de diastéréoisomérie. a ) Exemple L’aldotriose glycéraldéhyde possède 1 C* (C2*) et présente 2 formes énantiomères : le D et L glycéraldéhyde. Si on ajoute un carbone supplémentaire, on obtient un aldotétrose qui aura 2 C* (C2* et C3*) et 4 différents stéréoisomères