Racémique

première étape, un groupement attracteur d'électron se détache de la molécule formant ainsi un carbocation. Lors de la deuxième étape, un groupe nucléophile attaque le carbocation. L'attaque peut se faire des des côtés, il en résulte donc un mélange racémique (mélange en proportions égales des énantiomères lévogyre et dextrogyre). La Sn2, mécanisme en une étape, dépends de la concentration des deux produits (en augmentant la concentration de l'un ou l'autre des produits, la vitesse de réaction augmente)

Exemple : méthanolyse du (S)-1-iodo-1-phényléthane Ph Ph C H Me 100 % (S) I + CH 3 -OH H C Ph + C O-CH3 CH 3 -O Me 50 % (S) retention de configuration + HI Me 50 % (R) inversion de configuration mélange racémique Les Cahiers de Chimie Organique pour les Étudiants en Licences fondamentales ou appliquées page 1 H c – CAHIER 4 Pr Hatem BEN ROMDHANE Faculté des Sciences de Tunis Substitution nucléophile en série aliphatique Les mécanismes

Transformation stéréosélective R R S S Enzyme Rendement théorique de 50 % de l’un des 2 énantiomères Mélange Racémique  Enzyme énantiosélective : distinction des deux énantiomères Réaction avec un énantiomère plus rapide qu’avec l’autre 2 L’ÉNANTIO-CONVERGENCE R R S S Enzyme Rendement théorique de 100% de l’un des 2 énantiomères Mélange Racémique Enzyme : catalyse la réaction à partir des deux énantiomères Conversion des deux énantiomères en un seul et même produit

Acide N-acétyl-neuraminique=NeuAc (Neu 9 carbones ) V.Propriétés physicochimiques des oses 1)Propriété physique:pouvoir rotatoire Rotation du plan de la lumiére polarisé : composé optiquement actif Dextrogyres(+) Levogyres (-) Un mélange racémique est inactif Loi de Biot [alpha]=[alpha]D,20°C*L*C [alpha]D,20°C=pouvoir rotatoire spécifique mesuré avec Raie D du sodium et à 20° C=concentration de la solution g/ml L= 2)Mutatoire Phase aqueuse:anomères alpha et beta s'interconvertissent

mais dans les deux directions opposées 1CHO 2 H C 3 OH CH2OH D-glycéraldéhyde 1CHO OH 2 C H 3 CH2OH L- glycéraldéhyde NB : Un mélange équimoléculaire des deux énantiomères d'une même molécule est appelé : mélange racémique (n'a pas d'activité optique). * Chaque carbone asymétrique peut exister sous deux états structuraux distincts (deux configurations absolues), * Le nombre n des structures moléculaires possibles avec x carbones asymétriques suit une progression

5-méthylhepta-1,3-diène minoritaire H+ - H+ 5-méthylhepta-2,4-diène majoritaire Question 25 : Faux ; réaction de type E2 car halogénure primaire. Il n’y a pas formation de carbocation. Question 26 : H - OH SN1 Il se forme un mélange racémique car SN1 avec passage par un carbocation intermédiaire. Question 27 : > > > > Ac. 2-oxopentanoïque Ac. 2-hydroxypentanoïque Ac. 5-hydroxypentanoïque Ac. méthanoïque Ac. pentanoïque L’acide 3-cétopentanoïque a été remplacé

droite », en latin dextro : droite). celui faisant tourner le plan vers la gauche est dit lévogyre, noté (l) ou (-) ; (« qui tourne à gauche », en latin laevus : gauche.). Un mélange racémique est optiquement inactif car il contient les deux énantiomères en quantité équimolaire et a un pouvoir rotatoire nul. Le "racémique" est noté (±). • • Expérience : Quand une substance optiquement active est traversée par un faisceau de lumière polarisée, elle provoque une rotation du plan de polarisation

méthyle (5) a été synthétisé en 3 étapes avec un rendement de 31% à partir de l’anisole commerciale (1) et de l’acide succinique commercial (2). La présence du carbone asymétrique portant la fonction alcool laisse supposer l’obtention d’un mélange racémique de deux diastéréoisomères R et S à la fin de la synthèse. Sa stéréochimie reste à vérifier (HPLC chirale, mesure du pouvoir rotatoire). De plus, la dernière étape de la réaction a permit la formation d’un produit secondaire (la lactone (6)) et, par

configuration car pour passer de l’une à l’autre, il faut réarranger les liaisons. 2.5. Enantiomères du butan-2-ol : 2.6.1. Les molécules D et E appartiennent à la famille des esters car elles portent le groupe caractéristique ester 2.6.2. Un mélange racémique est un mélange équimolaire de deux énantiomères. 2.6.3. D et E ont la même formule brute et la même formule plane, elles ne sont pas superposables et ne sont pas l’image l’une de l’autre : ce sont des diastéréoisomères. 2.7. Deux diastéréoisomères

spécifiques des deux acides qui composent l’acide racémique. 1851 : Mémoire de Pasteur sur les acides aspartique et malique. 1852 : Nouvelles recherches sur les relations qui peuvent exister entre les formes cristallines, la composition chimique et le sens de la polarisation rotatoire. 1853 : Pasteur est nommé Chevalier de l’Ordre Impérial de la Légion d’Honneur. Il reçoit le prix de la Société de Pharmacie de Paris pour la synthèse de l’acide racémique. Note sur la découverte de la transformation