Thiol

privilégié pour ces toxiques chimiques volatils (24). Dans ce contexte, mercaptans et hydrogène sulfuré ont probablement été les principales sources de ces intoxications aiguës dont furent victimes de nombreux patients. Les mercaptans, également appelés thiols, représentent une famille de composés organiques soufrés. Ils sont présents dans les distillats du pétrole et largement utilisés dans la synthèse de nombreux produits comme les pesticides et les matières plastiques. Ils se présentent généralement

récupération assistée. D- COMPOSITION DU PETROLE Le pétrole est un mélange de plusieurs hydrocarbures. On trouve dans le pétrole d’autres éléments tels que le soufre, l’azote, les métaux mais aussi parois de l’eau salée ou encore des produits sulfurés-thiols surtout. La formation du pétrole étant naturelle, le pétrole diffère donc en fonction de son environnement. On compte dans le monde plus d’une centaine de pétroles différents. Cependant, on distingue trois grands types d’hydrocarbures : les alcanes

naphtalène, phénanthrène ainsi que leurs dérivés avec groupe alkyl ; • des molécules comportant un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs cycles saturés et des chaînes (stéroïdes et triterpénoïdes par exemple) ; • des molécules soufrées : thiols ou mercaptans, sulfures, disulfures sont peu abondants, mais il y a des thiophènes (benzothiophènes et dibenzothiophènes) ; • des molécules azotés : pyridine, quinoléines, carbazole, pyrrole, indole ; • des porphyrines qui ont conservé la structure

méthanol C2H5OH H 3C éthanol CH3-CH2-CH2-OH n-propanol CH OH H 3C H 3C i-propanol CH3 CH CH2-OH H3C C CH3 OH t-butanol CH3-CH2-CH2-CH2-OH n-butanol H 3C Cl i-butanol 4-chloro-hexan-3-ol OH Figure 2.8 - Thiols (RSH) : le suffixe « thiol » remplace le suffixe « ol » des alcools : CH3SH, méthanethiol, C2H5SH, éthanethiol… Dans un composé polyfonctionnel, le groupe SH est appelé mercapto (ou sulfanyl) (figure 2.9). C2H5SH COOH SH éthanethiol acide 3-mercaptobutanoïque

et le West Texas Intermediate (WTI, brut de référence américain). Exemple de différents pétroles selon leur provenance:  En général, le brut, selon sa provenance, peut contenir du gaz dissous, de l'eau salée, du soufre et des produits sulfurés (thiols). Il a une composition trop complexe pour être décrite en détails. Il faut distinguer simplement 3 catégories de bruts :  les bruts à prédominance paraffiniques. les bruts à prédominance naphténiques. les bruts à prédominance aromatiques.  Hydrocarbures

méthyle ; acétovanillone) ; — condensats de fumée ou produits fumés (phénol ; gaïacol ; pyrocatéchol). s Les composés soufrés représentent environ 10% des composés identifiés dans la fraction volatile des aliments (sulfures, disulfures ou trisulfures, thiols, ou composés hétérocycliques). s Parmi les composés hétérocycliques, on peut citer : — les pyrazines qui contribuent de façon importante à la flaveur d’un grand nombre de produits grillés ou cuits : café, cacao, chips, viandes ; par contre, certaines

volatils. 1. La protéolyse Les enzymes de Saccharomyces cerevisiae peuvent hydrolyser les constituants de la levure après sa mort. Parmi ces enzymes, on distingue différentes classes de protéases : les protéases à sérine, à groupement thiol, la protéase A et les metalloprotéases. En 1989, Lurton effectue une étude sur le rôle de ces protéases en milieu acide : il conduit une autolyse de 7 jours à pH 3 et 40°C en présence d’inhibiteurs spécifiques de toutes ces protéases. Il en résulte

Acide cyanhydrique 4.75 C H3C Ammonium O OH NH4+ HCN C H3C 9.24 NH3 9.3 CN- OH O 10 Phénols Amines protonés (ammonium d'alkyles) O H3C NH3+ 10 H3C NH2 Table des pka Acidité des groupements fonctionnels Groupements fonctionnels Thiols Acide H3C Eau Alcools pKa SH 10.5 H3C 15.74 HO H H3C Base conjuguée HO 16 OH H3C O O O 17 Amides H3C NH2 H3C NH O Cétones/Aldéhydes S O H3C (R,H) 20 H H H3C (R',H) H O Esters H3C O OR' 25 H3C H H Alcynes H3C

douce pour préserver l’acide nucléique cible. Les procédures de lyse courantes sont les suivantes : • le rupture mécanique (ex. : broyage ou lyse hypotonique), • le traitement chimique (ex.: lyse détergente, agents chaotropiques, réduction des thiols) • et la digestion enzymatique (ex.: protéinase K). La rupture de la membrane et l’inactivation des nucléases intracellulaires peuvent être combinées. À titre d’exemple, une solution simple peut contenir des détergents pour solubiliser les membranes

réactivité. Si on place le thioester sur la ligne de réactivité R'SH RCOCl RCOOCOR' RCOSR' RCOOR' RCOOH RCONH2 H2O on peut prévoir que la fabrication du thioester sera facile si on fait réagir le chlorure d'acide avec un thiol on peut prévoir que son hydrolyse sera plus facile que celle d'un ester ordinaire La ligne de réactivité permet de comprendre: pourquoi la synthèse de chlorures d'acides au départ d'acide requiert le chlorure de thionyle:réaction déplacée par