Substitution électrophile

3.2.3 Aspects mécanistiques de la réaction d'hydrolyse Pour plus de renseignements voir : F. , 1953, 52(3), 459-527. Basolo Chem. Rev. Pour la réaction d'hydrolyse des complexes [Co(NH2 R)5 X]2+ , on peut, par analogie avec les réactions de substitution nucléophile en chimie organique, proposer deux mécanismes limites :  un mécanisme type SN 1 en deux étapes ( ): mécanisme I [Co(NH2 R)5 X]2+ → [Co(NH2 R)5 ]3+ + X − [Co(NH2 R)5 ]3+ + H2 O → [Co(NH2 R)5 H2 O]3+  un mécanisme type SN 2

*cyclohexanes mono et disubstitués*. On insiste sur le fait qu’un conformère est caractérisé par une conformation correspondant à un minimum significatif d’énergie potentielle. et III.2 Réactivité de la double liaison carbone-carbone Addition électrophile et addition radicalaire, (hydratation, hydrohalogénation et halogénation) ; mécanismes. On interprète le mécanisme à l’aide d’un modèle limite. Les notions de contrôle cinétique et de contrôle thermodynamique d’une réaction sont abordées

. . . . . . . . . . . . 1.3 Paramètres géométriques et énergétiques de la double liaison 2 Réactions d’additions électrophiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2 Addition électrophile d’halogénure d’hydrogène . . . . . . 2.3 Addition électrophile d’eau : hydratation . . . . . . . . . . 2.4 Addition électrophile de dihalogène : halogénation . . . . . 3 Hydrobromation radicalaire en chaîne . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1

d’exposition. Provoque maladies+excès de mortalité par rapport à moyenne. (Moyenne populat° car certaines personnes+sensibles). * Région BXL : [SO2] de 1968 à 1999. Avant, forts pics en hiver car chauffage au charbon. Mnt, diminution [ ] par 20. Car substitution des chaudières à charbon par mazout puis gaz naturel bcp moins riche en SO2 et mesures environnementales comme obligat° de purificat° des industries. Belle diminution sans problème pr l’économie = exemple fort, la situation n’est pas désespérée

inhibitrices dépasse de loin la concentration physiologique Ca2+. Les PPases des eucaryotes sont fortement inhibées par le fluorure. C’est le résultat de l'inhibition de la stabilisation d'un complexe enzyme-substrat, probablement en raison de la substitution de la molécule d'eau nucléophile dans le site actif, et se déroule en deux étapes - inhibiteur de l’isomérisation de la liaison t (Baie-kov et al., 1992). Et l’inactivation de Y ~ PPase qui contient une molécule PPi, deux Mg2+ et un ions fluorure

sont des sites potentiels de phosphorylation - la sérine, la thréonine et l'asparagine sont des sites potentiels de O et N-glycosylations - l'hydroxyle de la tyrosine donne au noyau phényle une réactivité assez forte qui favorise les substitutions électrophiles. L'iodation enzymatique de la tyrosine est une étape dans la biosynthèse des prohormone (T4) et hormone (T3) thyroïdiennes. 2.4. Propriétés ioniques Lorsque l'acide aminé est libre, il a au moins deux groupements fonctionnels sur

dans le milieu biologique. Une première approche de la réactivité est présentée. L’objectif est d’introduire les grandes classes de réactions en chimie organique et de faire percevoir l’idée que l’interaction entre un site nucléophile et un site électrophile fonde la plupart des réactions en chimie organique. Sans entrer dans le détail de leur interprétation par un mécanisme réactionnel, cette approche doit permettre de préparer la compréhension des fondements des réactions qui interviendront lors

simples et doubles brins générées essentiellement par les rayonnements ionisants. Il y a tout d’abord les adduits encombrants qui correspondent à l’entité chimique résultant de l’établissement d’une liaison covalente entre une molécule chimique électrophile et un site nucléophile d’une base de l’ADN. Parmi les sites nucléophiles, les azotes aromatiques, les groupements hydroxyles et carbonyles des bases constitutives de l’ADN sont les cibles privilégiées des génotoxiques. Certains agents mutagènes

phénomènes de résistance. Trois types d’enzymes participent à ce processus : les cytochromes P-450 qui introduisent un atome d’oxygène dans leurs substrats ; les glutathion Stransférases qui catalysent la conjugaison de molécules ayant un centre électrophile avec le groupement thiol du glutathion et enfin, les hydrolases qui clivent les esters et les amides, augmentant ainsi la polarité des métabolites. Les cytochromes P-450. Les monooxygénases à cytochromes P-450 (P450) sont des enzymes impliquées

d’une impureté ou changement de DO. - non stoechio : compo variable, garde la même structure de base, défauts forment un arrangement régulier dans la structure. Domaine de compo TiOX, VOX, MnOX. Chgt de compo  chgt de pptés - solution solide de substitution : A1-XBX - SS d’insertion : austénite (C dans Oh du réseau de fer) : FeCX, param maille augmente, A1+xB. - SS lacunaire : A1-xB. param de maille diminue. Donc connaissance de ρ permet de déterminer le type de SS. - non stoechio <-> présence de