Nucléophile

acide glutamique : produit de décarboxylation : 4-aminobutanoique ou "GABA" qui est un neurotransmetteur. α -aminé) 2.3.2. Le groupement amine (α Le groupement amine est très réactif : le doublet électronique de l'azote est un puissant nucléophile. Cette réactivité a été utilisée dans l'identification des aminoacides et l'élucidation des structures primaires des protéines. Addition de carbonyle Les fonctions α-aminés des aminoacides réagissent réversiblement avec les aldéhydes pour donner

type R1 R2 R3 C+ . La seconde étape est l’addition d’un ion chlorure sur le carbocation. Rappelons qu’un nucléophile est une espèce capable de se lier à un atome par mise en commun d’un doublet libre qu’il possède. L’ion chlorure apparaît donc ici comme un nucléophile puisqu’il peut former une liaison C-Cl par mise en commun d’un de ses doublets libres. Cette étape porte le nom d’addition nucléophile, de symbole AN . Afin de symboliser le mouvement des doublets électroniques lors de cette étape, une flèche

valeurs de τ ′1/2 et en déduire éventuellement une constante apparente de vitesse k′app. 4.b) En déduire l’ordre partiel par rapport à HO−. Donner la loi de vitesse générale. En déduire pourquoi cette substitution est qualifiée de « sub- stitution nucléophile de type SN2 ». Rép : 3.b) kapp = 7, 0.10−2 min−1 ; 4.a) k′ app = 3, 5.10−2 min−1 ; 4.b) v = k.[RBr][HO−] � � � �Ex-CC2.4 Dismutation de l’eau oxygénée non stabilisée Mesures pour la réaction : H2O2 k −−−→ H2O + 1 2 O2 t (en h) 0, 5 1 2 4 6 [H2O2]

formule CnH2n+1. D’un point de vue chimiothérapeutique, ce type de molécule peut être intéressant. En effet, les protéines et les acides nucléiques (ADN, ARNm…) nécessaires à la prolifération des cellules cancéreuses sont énormément riches en sites nucléophiles, ce qui est propice à des réactions d’alkylation. En réagissant avec ces dernières, des liaisons covalentes vont se former avec les différents nucléotides (voir annexe 2), et ainsi inhiber la réplication lors de la 11 L’électronégativité d’un

partielle positive. incomplet. positive. Une molécule ou un ion qui donne un doublet d’électrons pour former une nouvelle liaison covalente est appelée un nucléophile (du grec signifiant ‘‘qui aime les noyaux’’). [...] Toute molécule, ion ou atome qui possède des électrons qui peuvent être partagés peut être un nucléophile. [...] Nucléophiles types I v Ion iodure L’iode porte une charge formelle négative. CpCH2 δv δB H3CPMg Br Bromure de méthylmagnésium Le carbone porte une

deux longueurs de liaison soufre–oxygène (142 pm et 157 pm) dans la 2– molécule dʼacide sulfurique H2SO4 mais une seule (149 pm) dans lʼion sulfate SO4 . Exercice 2 : Électrophilie et nucléophilie Identifier le centre électrophile et le centre nucléophile du méthanal (H2C=O). Exercice 3 : VSEPR 1) Donner le schéma de Lewis et la géométrie prévue par la théorie VSEPR pour les édifices moléculaires – – suivants : SF6, BF3, CH3 , ICl2 et COF2. Indiquer les cas où il y a des écarts entre les angles réels

par les rayonnements ionisants. Il y a tout d’abord les adduits encombrants qui correspondent à l’entité chimique résultant de l’établissement d’une liaison covalente entre une molécule chimique électrophile et un site nucléophile d’une base de l’ADN. Parmi les sites nucléophiles, les azotes aromatiques, les groupements hydroxyles et carbonyles des bases constitutives de l’ADN sont les cibles privilégiées des génotoxiques. Certains agents mutagènes tels que les HAP et les amines aromatiques sont

conformations et configurations dans le milieu biologique. Une première approche de la réactivité est présentée. L’objectif est d’introduire les grandes classes de réactions en chimie organique et de faire percevoir l’idée que l’interaction entre un site nucléophile et un site électrophile fonde la plupart des réactions en chimie organique. Sans entrer dans le détail de leur interprétation par un mécanisme réactionnel, cette approche doit permettre de préparer la compréhension des fondements des réactions qui

transestérification Lors de la première étape, il y a ouverture de la jonction exon/intron au niveau de la borne 5' par attaque nucléophile du 2'OH de l'adénine interne qui va former une liaison covalente avec la guanosine (liaison de type 5'-2'). Cette liaison va former une boucle de type lasso » au niveau de l'intron Lors de la seconde étape, il y a attaque nucléophile par le 3'OH de l'exon préalablement libéré (à gauche) au niveau de la jonction intron/exon (de droite). Les deux exons sont associés

Prs C. Housset et A. Raisonnier 31/207 1.14 Liaisons hydrogene BM 07 . Une liaison hydrogene est une liaison de faible energie entre deux atomes attires l�fun vers l�fautre pour des raisons electrostatiques l�fun etant riche en electrons donc nucleophile et l�fautre n�fayant que les protons de son noyau donc electrophile. . Ainsi l�fatome d�fhydrogene, dont l�funique electron est par necessite dans l�forbitale qui unit cet atome au reste de la molecule, ne peut qu�fetre electrophile et comme