Stéréochimie

S. Senhi (2011). Merci !!! H Réaction variée C H H Réactivité accrue à cause de l'aromatique voisin Position benzylique CH3 H3C CH3 C CH2CH3 H3C CH3 H3C CH3 C KMnO4 H3O+ COOH HOOC KMnO4 COOH H3O+ COOH HOOC KMnO4 H3O+ Chapitre 6: Stéréochimie Domaine de la chimie concernant l’arrangement tridimensionnel des atomes dans les molécules. Stéréoisomères : Isomères dont les atomes sont liés dans le même ordre, mais dont l’arrangement tridimensionnel est différent. Isomères géométriques (cis/trans)

dessus. O O H Vue de dessus A.II.1. Etude de la stéréochimie de la molécule de camphre A.II.1.1. 5HFRSLHU O¶XQH GHV IRUPXOHV GX FDPSKUH GRQQpH précédemment et indiquer les atomes de carbone asymétriques. A.II.1.2. En déduire le nombre théorique de stéréoisomères de configuration. Combien de stéréoisomères va-t-on réellement observer du fait du pont ? Justifier votre réponse. A.II.1.3. Les représenter. Quelle(s) relation(s) de stéréochimie existe-t-il entre eux ? /¶Xne des nombreuses synthèses

exemple). On pourra évoquer le postulat de Hammond dans le cadre d’un contrôle cinétique. On utilise (sans justification) la caractérisation de quelques groupes fonctionnels à l’aide de spectres infra-rouge. Programme Commentaires III.1 Stéréochimie des molécules organiques Représentations de Newman, de Cram et perspective. Stéréo-isomérie de configuration : Z et E, R et S, énantiomérie et diastéréoisomérie. L’écriture topologique des molécules sera également présentée. La représentation

On parle d’encombrement stérique (dans l’espace, il occupe un volume bien précis). Un deuxième paramètre est important également : la nature chimique des chaînes latérales. Ces deux paramètres sont regroupés en 1 seul appelé la stéréochimie. C’est la stéréochimie du site actif qui conditionne la stéréospécificité des enzymes (n’importe quel substrat ne peut pas se fixer sur une enzyme donnée car il existe une spécificité entre les deux). Chez certaines enzymes, il existe des régions plus

continue donc ses recherches; en associant la cristallographie, la chimie et l'optique, il arrive à établir un lien entre la forme extérieure d'un cristal, sa constitution moléculaire et son action sur la lumière polarisée. Grâce à ses recherches, la stéréochimie[->0] est crée (domaine fondamental de la biochimie surtout sur le fonctionnenment des enzymes). Il devient doyen de la faculté des sciences de Lille en 1854. Puis, en 1857, Il quitte Lille et devient administrateur de l'École normale dont il dirige

réaction. Exemple : hydrolyse d'un halogénure tertiaire CH 3 CH3 C CH 3 Cl + H 2 O CH3 C CH 3 ( tBu-Cl ) OH + HCl CH 3 v=− d[tBuCl] = k [tBuCl] dt Réaction appelée substitution nucléophile d'ordre 1 ou SN1. • Stéréochimie : lorsque ces réactions sont effectuées sur un carbone asymétrique, elles s'accompagnent toujours d'une racémisation. Exemple : méthanolyse du (S)-1-iodo-1-phényléthane Ph Ph C H Me 100 % (S) I + CH 3 -OH H C Ph +

Aspect électronique 5.4 Aspect stéréochimique 5.5 Acidité et basicité 5.6 Les solvants et leur rôle 5.7 Oxydoréduction en chimie organique 105 106 108 114 123 124 127 130 CHAPITRE 2 • LA GÉOMÉTRIE DES MOLÉCULES ORGANIQUES 2.1 Les bases de la stéréochimie 2.3 Les chaînes carbonées 2.4 Les distances interatomiques et les rayons atomiques 23 24 29 42 2.2 L’orientation des liaisons autour d’un atome 27 CHAPITRE 6 • LA DÉTERMINATION DES STRUCTURES 6.1 La nature du problème 6.2 Purification

Les travaux de Pasteur 1- La cristallographie ou stéréochimie des cristaux Dès ses thèses de doctorat, Pasteur réunit les méthodes de la cristallographie et de l'optique en vue d'élucider un problème de constitution moléculaire sur lequel des chercheurs éminents ne trouvaient pas de solution. A l'aide d'une solution contenant des bactéries et des moisissures, en observant la forme de cristaux de tartrate et de paratartrate, il montra que des molécules organiques de structure identique ne

Séance 4 Liaison chimique – Orbitales moléculaires I 9 Séance 5 Orbitales moléculaires II – Schémas de Lewis des molécules 11 Séance 6 Mésomérie – VSEPR – Orbitales atomiques hybrides 16 Séance 7 Forces intermoléculaires – Stéréochimie I 19 Séance 8 Stéréochimie II 22 Séance 9 Cinétique I 24 Séance 10 Cinétique II 27 Séance 11 Cinétique III 30 Ressources, tableaux et données numériques 33 Solutions des exercices 42 Séance 1 : Constitution des atomes – Spectroscopie I Dans

bimoléculaire : attaque du nucléophile synchrone avec le départ du nucléofuge (groupe partant). Intermédiaire cation, en général carbocation. pas d'intermédiaire (mécanisme à une étape, on peut juste tenter de décrire un "état de transition") Stéréochimie Mélange racémique, absence de stéréosélectivité. Inversion de configuration relative ("inversion de Walden"), réaction énantiospécifique Vitesse de réaction v=k*[R-GP] (ordre 1) v=k*[R-GP][NU:] (ordre 2) Influence du radical RIII-GP >> RII-GP