Stéréochimie

noyau, représentation et configuration électronique Classification périodique des éléments Liaisons chimiques Résonance et mésomérie Structures tridimensionnelles Thermodynamique. Etat de la matière L’équilibre chimique Chimie organique Stéréochimie des molécules organiques Description des fonctions chimiques simples et nomenclature : Chaînes hydrocarbonées, fonctions hydroxyles et dérivés, fonctions amines et dérivés, fonctions aldéhydes ou cétones, fonctions acides carboxyliques et dérivés

Environnement AX4E0 autour de l’atome de carbone : géométrie tétraédrique (hybridation sp3). 9 Angle proches de 109°. l(C-C) = 154 pm El(C-C) = 345 kJ.mol-1 l(C-H) = 109 pm El(C-H) = 415 kJ.mol-1 A. Bourgeais, 2009 23 Cours de Chimie Organique • Stéréochimie : 9 Les atomes de carbone des alcanes peuvent présenter un caractère asymétrique s’ils sont liés à quatre substituants alkyles différents. (3R)-3-méthylhexane (3S)-3-méthylhexane A. Bourgeais, 2009 24 Cours de Chimie Organique • Réactivité

C P(Ph)3 2 4 R O bétaïne R R C R1(H) R3 R1(H) R4 R3 R1(H) R3 C C R4 R2 C R1(H) + (Ph)3P=O R4 C 2 P(Ph)3 R O oxyde de triphénylphosphine oxaphosphétane Remarque : La stéréochimie de l’alcène n’est pas discutée. Note : Les ylures de phosphore sont facilement préparés au départ de dérivés halogénés. R3 (Ph)3P CH R3 R4 Br triphényl phosphine dérivé bromé (Ph)3P CH R3 R4 Br sel de phosphonium

00 ppm (de l’autre proton triazolique) n’est pas . à 8,70 ppm, c’est Ha le plus près de –CH2–. à 8,00 ppm, c’est Hb 22. Exemple de NOE différence Ces expériences de NOE différence sont beaucoup utilisées pour résoudre des problèmes de stéréochimie savoir si on a plutôt un carbone asymétrique R ou S. L’exemple que l’on traite ici est celui du cétal de l’adénosine et du 2-acétylnaphtalène. Ce qui nous intéresse est de savoir si on a la configuration absolue R ou S donc si le CH3 est comme

réactions ont été bien étudiées et nous pourrons donc mieux évaluer les aérogels en les comparant à un échantillonnage de catalyseurs utilisés antérieurement. Cette réaction permettra également d’étudier l’influence de la nature du catalyseur sur la stéréochimie. Au vu de ces premiers résultats nous testerons les meilleurs catalyseurs dans les réactions ène, et en particulier dans la réaction acétal-ène. Ces réactions sont généralement plus lentes que les réactions de Diels-Alder. Un troisième exemple

conditions de polymérisation (exemple: température). Dans le cas du PS la terminaison de chaîne par addition est prépondérante. Dans le cas du PMMA les terminaisons par addition et par dismutation sont ainsi importantes l'une que l'autre. 3. Stéréochimie de la polymérisation radicalaire 3.1 Configuration spatiale des polymères vinyliques Formule générale (configuration spatiale la plus importante) monooléfine 1-1 disubstitué La polymérisation

NO2+, SO3H+ (vert très fort, bleu fort) Nucléophile courants : R-, -CH2C=O, I-, OH-, RO-, CH3COO-, Br-,Cl-,F-,NH3 (H-NH2),H2O, R-OH ALCANES : SR : 1) préparer radicaux, 2) Cl∙ capte H, CH3∙ capte autre Cl, 3) terminaison (2Cl, 2R, Cl + R) STEREOCHIMIE : Isomérie de conformation : rotation autour de sp3 Isomérie de constitution : mm formule mais ps mm ordonnance des atomes (mm prop phy-ch) Propriétés énantiomères : identiques en tt point sauf pr chiralité (phys = lumière, chimie = autre

Application 2 .......................................................................................................................... 60 Les acides -aminés : éléments de stéréochimie ......................................................................... 61 I. 1. 2. 3. 4. II. 1. 2. 3. III. 1. 2. 3. QUELQUES NOTIONS DE STEREOCHIMIE ........................................................................................... 61 Rappels ................................................................

lavages acido-basiques, on obtient le diacide furanacrylique représenté ci-cpntre. Concours Centrale-Supélec 2010 11/12 CHIMIE Filière PC a) Proposer un mécanisme pour cette séquence réactionnelle. On ne cherchera 1 pas à justifier la stéréochimie obtenue. La RM N H permet de vérifier que l'isomère obtenu est bien de configuration E . b) Le produit qui se présente sous forme d'une poudre jaune peut être purifié par recristallisation dans l'éthanol. Présenter le principe de cette technique de

- Cl + - + H H3C C2 H5 C2 H5 C C H H5C2 Cl OH - H CH3 S R CH3 CH3 C C Cl OH - H + HO C2H5 S R + HO La réaction conduit à la formation exclusive ou préférentielle d’un produit de stéréochimie particulière, la réaction est donc stéréosélective. De plus la stéréochimie du produit formé dépend de celle du réactif de départ, la réaction est donc stéréospécifique. B.5 Etude de l’étape 7 B.5.1 Les fonctions présente dans la molécule formée sont les fonctions acides carboxyliques