Acylation

départ, on rencontre très souvent des polysubstitutions. Nous verrons que pour les éviter, il est préférable de réaliser une acylation de FRIEDEL & CRAFTS. Les cations électrophiles obtenus intermédiairement subiront bien sûr le réarrangement de WAGNER - MEERWEIN, lorsque celui-ci est possible : On obtient , après réaction sur Φ — H , De même : 2.3.5. Acylation de FRIEDEL & CRAFTS. On utilise des halogénures d’acyle ou halogénures d’acides. Ce sont les iodures qui réagissent le mieux

H2O + 3 3) On fait réagir un chlorure d’acide propanoïque avec un noyau aromatique (ici le benzène) en présence d’un catalyseur (réactif de Lewis). Cette réaction nous donne une cétone (le propriophénone). Cette réaction s’appelle une acylation de Friedel-Crafts qui est une réaction de substitution électrophile aromatique. 4) D’après nos observations, à l’ajout du réactif de Jones, la température augmente rapidement et fortement. C’est donc relativement une très forte

déphosphorylation des enzymes pour diminuer le taux de glucose dans le sang • Liaison avec un cofacteur ou un coenzyme lié = groupement prosthétique : Ion métallique: Zinc sur les déshydrogénases à NAD Flavine: flavoprotéines Hème: cytochromes • Acylation, alkylation: Myristyl, Géranyl, Farnésyl: transfert de radicaux Acylou Alkyl- sur des acides aminés de l’enzyme. II. Cinétique 3. Effet de la concentration de l ’enzyme e. Dosage enzymatique Vitesses initiales en fonction des concentrations

Eat. Une notion voisine : le facteur environnemental E. Le facteur environnemental de qualité Q. Applications, exercices. 4.3. Le choix des réactions : limitation des produits secondaires. Exemple de l'ibuprofène. Activité expérimentale possible : acylation de Friedel-Crafts du (2-méthylpropyl)benzène pour donner le 4-acétyl-(2-méthylpropyl)benzène, méthode classique et/ou utilisation de réactif supporté 4.4. Le choix des réactifs. Exemple des isocyanates et des polyuréthanes. 4.5. Le choix des solvants

Lorsqu’elle synthétisée sous forme inactive (pro-enzyme ou zymogène), clivage du peptide qui l’inactive. - Par ajout d’un groupement chimique : phosphorylation (ajout d’un groupement phosphate, ce qui selon l’enzyme peut l’activer ou l’inhiber), acylation (ajout d’un groupement acyle, ce qui selon l’enzyme peut l’activer ou l’inhiber) ou alkylation (ajout d’un groupement alkyle, ce qui selon l’enzyme peut l’activer ou l’inhiber). - Grâce à la présence d’un co-facteur ou co-enzyme => molécule

contrôle la production et l'utilisation du glucose. NO2 H O2N F NO2 R N CH COOH O2N H N R CH COOH H 2, 4-dinitrophényl aminoacide DNP aminoacide Couleur jaune fluoro-2, 4-dinitrobenzène FDNB (réactif de Sanger) Acylation Le réactif de Sanger a été supplanté par un réactif donnant un produit plus stable et fluorescent permettant une plus grande sensibilité dans la détection : c'est le chlorure de dansyle (1-diméthyl-amino-naphtalène-5-sulfonyle). CH3 CH3

2-(diethylamino)-N-(2,6-dimethyl-phenyl)acetamide, commonly known as Lidocaine or Xylocaine, has been used in our introductory organic chemistry laboratory for several years in support of lecture material on reactions of amines. It effectively illustrates the acylation and alkylation of amines and dramatically emphasizes the difference in rate between the two processes. Procedures are simple, yields are high, and the known pharmacological properties of this widely used local anesthetic successfully capture the

mésomère H C H2C C H Pourquoi ? CH3 H H Nu Nu C CH2 C H CH3 C H2C H C Nu CH3 Chapitre 5 : Substitution électrophile aromatique Réaction sur les aromatiques non-substitués Réaction générale Réactions O H X R Benzène Halogénation Acylation de Friedel-Crafts R NO2 SO3H Alkylation de Friedel-Crafts Nitration Sulfonation Mécanisme général de la Substitution électrophile aromatique (SEAr) sur un aromatique non-substitué CN C-6 2e étape : reformation du cycle aromatique par perte

4-méthylcyclohexanone CO diphénylcétone benzophénone CH 10. ALDEHYDES ET CETONES 1. Nomenclature 2. Préparation de composés carbonylés 3.1 Oxydation des alcools Alcools primaires [Aldéhydes] Alcools secondaires Cétones 3.2 Ozonolyse des alcènes 3.3 Acylation de Friedel-Crafts 3.4 Réduction d’acides carboxyliques ou de dérivés LiAlH4 RCHO + HNR2 RCONR2 basse T° RCOCl + H2 Pd RCHO + HCl Acides CH 10. ALDEHYDES ET CETONES 1. Nomenclature 2. Préparation de composés carbonylés 3. La fonction carbonyle

Préparation du ion nitronium : HNO3 + H2SO4  H de souffre va sur O de HNO3, H2O part et formation du ion O=N=O SE avec carbocation R+ (Friedel craft) : on prépart le R + avec un h-a et AlCl3, le R+ va sur double liaison et H part SE avec R-C+=O (acylation de friedel craft) : On prépart le R-C+=O avec un chlorure d’acyle (acide carbo mais CL au lieu de OH RCOCl) ou anhydride ( et AlCl3 (acide de Lewis) et ensuite mm chose qu’avant HALOGENOALCANE : Les H-a sont trop EN  insoluble ds l’eau et