Électrophile

liés à des hétéroatomes comme les halogènes, l’oxygène ou l’azote, ceux-ci sont plus électronégatifs et donc l’atome de carbone devient alors électrophile. Si on voulait prolonger la chaîne carbonée, c’est à dire créer une liaison carbone-carbone, il faut trouver un moyen d’obtenir un atome de carbone nucléophile, pour réagir avec l’atome de carbone électrophile. Victor Grignard a proposé une solution en synthétisant en 1901 les organomagnésiens mixtes, encore appelés halogénures d’organomagnésiens

BIOCHIMIE ___________________________ UE Chimie du Vivant 2 Cours « Mécanismes de Chimie Biologique » (A. Samat) 2009 - 2010 PARTIE 1 : PARTIE 2 : PARTIE3 : LA REACTION CHIMIQUE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR Csp3 ELIMINATIONS. ADDITIONS ELECTROPHILES SUR DOUBLE LIAISON C=C ADDITIONS NUCLEOPHILES SUR Csp2 SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR LE GROUPEMENT CARBONYLE. REACTIVITE DES DERIVES D’ACIDES CARBOXYLIQUES HETEROCYCLES AROMATIQUES QUELQUES MECANISMES EN CHIMIE BIOLOGIQUE PARTIE 4 : PARTIE

1.1 Formule semi-développée de la molécule (A) et nom CH3 Toluène 1.2 Rôle joué par le trichlorure d’aluminium AlCl3 au cours de cette réaction. Le trichlorure d’aluminium est un catalyseur. 1.3 Cette réaction est une substitution électrophile. 1.4 Mécanisme réactionnel pour cette réaction. CH3 Cl + AlCl3 CH3 Cl + AlCl3 - CH3 + + - AlCl4 H + H CH3 + CH3 + ClHCH3 + -AlCl4 + AlCl3 Étape n°2 : Le composé (A) obtenu lors de l’étape n°1 réagit avec le monoxyde de carbone pour donner

soit avec un atome déficitaire en électrons (comme H+), soit avec un centre dit électrophile d’une molécule. Les réactifs nucléophiles contiennent dans leur structure moléculaire, soit une charge négative (anion) porté par un hétéroatome soit un ou plusieurs sites à forte densité électronique tels que les hétéroatomes. Ex : R3P > I- > CN- > R3N > RO- > Br- > PhO- > Cl- > RCO2- > F- … A l’inverse, les réactifs électrophiles sont pauvres en électrons. Ils ont un déficit électronique. Ils acceptent un

donneur-accepteur d’électrons, càd, nucléophile-électrophile • Electrophiles : espèces possédant une lacune électronique ou atome portant une charge partielle positive appartenant à une liaison polarisée  Entités pauvres en électrons qui peuvent être neutres ou chargées positivement  Entités qui vont réagir avec des sites riches en électrons (nucléophiles) Espèces neutres : Espèces chargées positivement : 20 12. Réactifs nucléophiles et électrophiles Chapitre 5 20 • Nucléophiles : espèces

Pt2++ 2e2. transfert 2e- M → L Me3SiH →H+ + Me3Si+ 2e- → H- + Me3Si- Pas d’addition oxydante avec des métaux d 0 !!! + métal est riche en e+ ligands donneurs + addition est facile 3 types de ligands : non-électrophiles, électrophiles, « intacts » Ligands non électrophiles (classe A) Ligands : H2, liaisons C-H, Si-H, S-H, N-H, S-S, C-C, etc… pas d’atome électronégatif dans le ligand (liaisons pas ou peu polarisées) complexe et ligand non réactifs entre eux nécessitent une OA vide

Additions électrophiles sur les alcènes (1) ........................................... Additions électrophiles sur les alcènes (2) ........................................... Autres réactions des alcènes .............................................................. Les alcynes ..................................................................................... Composes aromatiques ...................................................................... Substitutions électrophiles aromatiques

chimie_chap_X_2_SubstitutionNucléophile1 Chapitre X-2- Substitution Nucléophile (S.N.) ***** Comment remplacer une fonction par une autre******* BCPST1 A.L. Bacchetta A- Le substrat électrophile, groupe partant nucléofuge Halogénoalcane : définition, réactivité, propriétés physiques Alcool : réactivité, nécessité d’une activation pour rompre C-O, propriétés acidobasiques, propriétés physiques B- Substitution nucléophile sur halogénoalcane Bilan, conditions opératoires, observations cinétiques Mécanismes

des liaisons éthyléniques peuvent agir comme bases, en raison de la disponibilité des électrons mobiles de la double liaison (exemple: composés Ag+  _  carbures éthyléniques). Les acides de Lewis, accepteurs d’électrons, sont souvent nommés électrophiles; les bases de Lewis se fixent sur la région des particules acides pauvre en électrons, et par conséquent où l’influence positive du noyau se fait davantage sentir: on les nomme «nucléophiles». Réactions de déplacement Lorsque les atomes de l’acide

C=O est très polarisée (électronégativité de l'oxygène supérieure à celle du carbone) ce qui fait que le carbone est électrophile, et il attire donc les électrons de l'autre oxygène. Or cet autre oxygène est lui-même lié à un hydrogène, et cette liaison est aussi polarisée, donc l'électron de l'hydrogène qui s'est rapproché de l'oxygène est attiré à son tour par le carbone électrophile. Cet hydrogène devient donc très facilement mobile, d'où l'acidité du groupement carboxyle. La solubilité de l'acide