Électrophile

propanoïque avec un noyau aromatique (ici le benzène) en présence d’un catalyseur (réactif de Lewis). Cette réaction nous donne une cétone (le propriophénone). Cette réaction s’appelle une acylation de Friedel-Crafts qui est une réaction de substitution électrophile aromatique. 4) D’après nos observations, à l’ajout du réactif de Jones, la température augmente rapidement et fortement. C’est donc relativement une très forte réaction exothermique. Il est donc important de contrôler la température

piles Les réactions d’estérifications et d’hydrolyse Autres réactions (précipitation, complexation, oxydoréduction) VI - Chimie organique Fonctions multiples : polyols, aminoacides, peptides, protéines Cycles et hétérocycles fondamentaux Réactions électrophiles, nucléophiles, radicalaires Mécanismes réactionnels VII - Métrologie et statistiques Combinatoire ; dénombrements (cardinal de l'ensemble A ; dénombrements des arrangements et des permutations ; parties de cardinal donné d'un ensemble fini ; relation

(schéma 5). L’acylation se fait en position para car l’éther substitué au phényle est un groupement donneur qui oriente en ortho / para et que la position ortho est plus encombrée. Schéma 5 L’anhydride succinique (2) possède des propriétés électrophiles au niveau des carbones liés aux oxygènes. De plus, il est activé grâce à 1,1 équivalent d’AlCl3 pour donner l’adduit de Lewis correspondant (schéma 6). (4) (3) (2) Schéma 6 On comprend l’utilité d’utiliser 1,1 équivalent de catalyseur

 complémentarité
structurale
tridimensionnelle
et
 électronique.
 Molécule
médicamenteuse
:
 ‐ 
flexibilité
:
changement
conforma3on
spa3ale
lors
 interac3on
avec
cible.
 ‐ 
structure
spa3ale
 ‐ 
structure
électronique
:
zones
nucléophiles
ou
 électrophiles.
 ‐ 
solubilité
dans
l’eau
mais
liposolubilité
pour
sa
diffusion
 transmembranaire
 ‐ 
stabilité 
III

–
Besoins
actuels

 en
nouveaux
médicaments
:

 7
milliards
d’individus

 ‐
Pays
industrialisés
=
popula3on
âgée
à
faible
taux
de
 natalité
(1
milliard)


papier plissé -1 Erlenmeyer de 250ml -1 Büchner -1 bain d’huile -1 agitateur magnétique -1 réfrigérant Luc Perrotti 6 sur 11 Mécanismes réactionnels : NH2 O O O CH3 NH2+ O O O CH3 + Nucléophile H3C + H3C Electrophile + H2N O CH3 O HN O O + CH3 O H3C - + H3C OH Toxicité : R&S Aniline : R : 20/21/22-40-48/23/24/25-50 S : 28-36/37-45-61 *** Caractéristiques physiques : Point de fusion : 114.3 °C ** Densité : 1.2190 **

dépouiller de ses électrons et devient un pôle positif. Attention: L’électronégativité N’EST PAS la même chose que l’ELECTROPHILIE !! Les atomes électronégatifs attirent les électrons des atomes voisins, sur la MEME molécule, tandis que les atomes électrophiles vont réagir sur les sites nucléophiles d’une AUTRE molécule, lors d’une réaction ! Les atomes très électronégatifs sont souvent l’électrophile dans la réaction mais pas toujours ! Ne confondez pas ces deux propriétés ! Remarque : La notion d’électrophilie

de très grandes quantités de formol libre . Malheureusement celui-ci à des conséquences négative sur l'oganisme humain. Le formaldéhyde pénètre dans l’organisme par les voies respiratoires et la peau. Le formaldéhyde, H-CH=O est une substance électrophile, chimiquement très réactif compte tenu de la double liaison carbone/oxygène, de plus il se lie instantanément avec les constituants des tissus superficiels avec lesquels il entre en contact comme la peau, les muqueuses des voies aériennes supérieures

insaturés. 2 CH3CH2CH2CHO (-) OH OH H CH3CH2CH2C H C CHO CH2CH3 H+ CHO CH3CH2CH2CH C + H2O CH2CH3 L’aldolisation mixte est possible: l’énolate d’un aldéhyde (ou d'une cétone) possédant un hydrogène α réagit avec un autre aldéhyde plus électrophile. O O C + H H3C C (-) OH OH O C CH CH2 CH3 CH3 H+ ou T° O CH CH C CH3 5.8 Addition d’amines: Les amines : nucléophiles par la paire d’électrons libres sur l’azote Avec les amines primaires : formation d’imines CH3 H3C CH3NH2 +

  Synthèse du nitrosochlorure de limonène. Le chlorure de nitrosyle (NOCl) est produit in situ par addition d’acide chlorhydrique (HCl, 12M) sur du nitrite de sodium (NaNO2).On réalise une addition électrophile régiosélective en anti sur la double liaison la plus substituée. L’agent éléctrophile NO+ attaque la double liaison par le carbone le moins substitué,cette addition satisfait la règle de MARCOVNICOV. Le nitrosochlorure obtenu est instable et s’isomérise en chloro-oxime. Schéma 3 : synthèse

. . . . . . . . . . . . 1.3 Paramètres géométriques et énergétiques de la double liaison 2 Réactions d’additions électrophiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2 Addition électrophile d’halogénure d’hydrogène . . . . . . 2.3 Addition électrophile d’eau : hydratation . . . . . . . . . . 2.4 Addition électrophile de dihalogène : halogénation . . . . . 3 Hydrobromation radicalaire en chaîne . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1