Électrophile

sont un exemple typique de molécules pouvant subir une substitution nucléophile Notions Un nucléophile : espèce possédant un doublet d’électron libre Un électrophile : espèce chargé positivement ou partiellement δ+ X(-) étant considéré comme un groupe sortant (partant) Tatibouet Arnaud 18 Exemple et comparaison : Electrophile Nucléophile (Solvant) Groupe partant = groupe sortant Groupe Sortant Une grande variété de transformations HO NaCl NaOH Cl CH3SH H3C

rapide | SN2 rapide | SN2 | Carbocation 1aire | Pas de réaction | SN2 | SN2(E2) | E2 | Carbocation 2aire | SN1 | SN2 | E2 | E2 | Carbocation 3aire | SN1 / (E1) | SN1 / E1 | E2 / (E1) | E2 / E1 | 2. Substitution nucléophile 3. Elimination électrophile 2.1. SN1 3.1. Elimination E1 La substitution nucléophile SN1 est dite d'ordre 1 car elle obéit a une loi de vitesse de premier ordre (cf. cours de cinétique chimique) : v = k[RX] où RX est le réactif subissant la substitution appelé aussi

Les propriétés de ces aérogels ont déjà fait l’objet de plusieurs études16, 21 qui ont, entre autres, mis en évidence leur capacité à agir comme catalyseur électrophile. 3.3.2.1. Amination des composés dicarbonylés L’addition conjuguée d’un composé β - dicarbonyle sur un azodiester est un exemple d’amination électrophile classiquement mis en œuvre sous catalyse de ruthénium (II) (schéma 6)22 ou de nickel (II) (schéma 7)23. Dans ces conditions, les catalyseurs ne sont pas récupérés

Nommer la molécule A selon la nomenclature officielle, sans oublier le (les) éventuel(s) descripteur(s) stéréochimique(s). 2) On fait réagir du dibrome Br2 sur A dans le chloroforme CHCl3 a) Préciser le rôle de chacun des réactifs (nucléophile, électrophile, acide, base …). Quel est le rôle du chloroforme ? b) Détailler le mécanisme de la réaction sans omettre la stéréochimie du (des) produit(s) formé(s) : représenter les produits en convention de Cram (Aucune phrase en français n’est nécessaire pour

mécanisme SN1, il y a inversion de Walden. C. Lors d'un mécanisme SN2, il y a inversion de Walden. D. Lors d'un mécanisme SN2, il y a racémisation si le composé de départ présente un carbone asymétrique. E. Lors d'une substitution nucléophile un centre électrophile attaque un nucléophile, et un groupe partant est remplacé par un nucléophile. QCM de chimie QCM 1 : BD QCM 2 : BE QCM 3 : B QCM 4 : AE QCM 5 : AD QCM 6 : AC QCM 7 : AD QCM 8 : CD QCM 9 : AC QCM 10 : AC QCM de chimie

centre ni plan symétrique CHIMIE ORGANIQUE !11 - objet achiral : - superposable à son image dans un miroir plan - soit centre soit plan symétrique R,R S,S diastéréoisomères R,S S,R énantiomères acides de Lewis : - électrophiles - accepter au moins un doublet libre bases de Lewis : - nucléophiles - content au moins un doublet libre Dans la molécule de benzène, toutes les liaisons sont intermédiaires entre une simple et une double liaison Plus on peut écrire de

majoritaire. Réaction acido-basique 4 Théorie acido-basique de Lewis Un acide est toute espèce qui peut accepter une paire d'électrons offerte par une autre espèce chimique lors d'une réaction. Un acide de Lewis est un accepteur d'électrons (électrophile) • Un acide de Lewis est caractérisé par : 1) une fraction de charge positive sur l'atome central (due à la forte électronégativité des atomes liés à ce centre) 2) la capacité d'accepter une paire d'électron supplémentaire. Exemples : BF3, H+,

(proton) entre deux couples Acides-bases. Définition de Lewis * Un acide est toute espèce qui peut accepter une paire d'électrons offerte par une autre espèce chimique lors d'une réaction. Un acide de Lewis est un accepteur d'électrons (électrophile) Un acide de Lewis est caractérisé par : 1) une fraction de charge positive sur l'atome central (due à la forte électronégativité des atomes liés à ce centre) 2) la capacité d'accepter une paire d'électron supplémentaire. Exemples : BF3 ,H+

Conjugaison au glutathion : Le glutathion S – transférase (GST) catalyse la conjugaison du glutathion sur des apoxydes et des dérivés aromatiques halogénés. Cette réaction est importante car elle sert de mécanisme protecteur contre les métabolites électrophile produites au cours de la phase 1. Conjugaison à des acides aminés (glycine et glutamine chez les mammifères ; arnithine chez les oiseaux) Ils peuvent être conjugués à des acides carboxyliques aromatiques et facilitent leur excrétion. Sulfoconjugaison :

éluant de polarité à peu près égale ou légèrement inférieure que celle du soluté. N.B. On peut greffer différents groupes fonctionnels autres que OH sur le Si. L'élution - l'O nucléophile du groupement hydroxyle fixe assez volontiers un site électrophile du soluté (adsorption) - le courant de la phase mobile finit par décrocher le soluté ( ésorption) qui "vogue" jusqu'au prochain d groupemement hydroxyle, qu'il occupe s'il est libre (front inférieur) ou déloge s'il est déjà occupé (milieu de bande)