Électrophile

:Carbone  2 o et 2 sp, linéaire, Azote 2 p et 2 sp (1 remplie), lin. term, O  impossible Groupe fct : liaison simple, double, triple, ether, amine, thiol, alcool, cétone, aldé, amide, ester, anhydride, acide carbo REACTIVITE EN CHIMIE ORGA : Electrophile courants : R+, R-C=O, X+, H+, NO2+, SO3H+ (vert très fort, bleu fort) Nucléophile courants : R-, -CH2C=O, I-, OH-, RO-, CH3COO-, Br-,Cl-,F-,NH3 (H-NH2),H2O, R-OH ALCANES : SR : 1) préparer radicaux, 2) Cl∙ capte H, CH3∙ capte autre Cl, 3) terminaison

doublet de doublet fait intervenir, entre autre, un couplage dit à longue distance entre deux atomes d’hydrogène séparés par quatre liaisons. I.3 Proposer un mécanisme et expliquer le rôle de la potasse. 7/14 II. Réaction de substitution électrophile. Des acylations de Friedel et Crafts ont été réalisées dans des solvants ioniques en utilisant des solvants contenant des anions chloroaluminates et des anions chlorures. L'équilibre suivant, de constante thermodynamique notée K°, s'établit :

dicétopipérazine * Réaction avec la Ninhydrine :     Très utilisée comme réactif révélateur des acides aminés en chromatographie. La ninhydrine est sous forme hydratée la 2,2-dihydroxyindan-1,3-dione, soit: La fonction cétone centrale est très électrophile et réagit avec la fonction amine des acides aminés L' -aminoalcool perd une mole d'eau, puis une mole de CO2, en donnant une imine, Cette imine est hydrolysée et libère un aldéhyde et une amine, L'amine libérée réagit avec une autre mole

Structure du groupe fonctionnel, conséquences sur la réactivité. a) Polarisation : polarisation de la liaison C=O -M 2 atomes sp δ δ C O C O molécule polaire µ non nul angles de l'ordre de 120° C déficient en e = C électrophile b) Influence de la substitution sur la réactivité : H R δ1 C O δ1 > H R δ2 C O δ2 > aldéhyde δ2 > O δ3 R H méthanal δ1 δ3 C > cétone δ3 Polarisation ⇒ c) Catalyse acide des A

présenter un caractère asymétrique s’ils sont liés à quatre substituants alkyles différents. (3R)-3-méthylhexane (3S)-3-méthylhexane A. Bourgeais, 2009 24 Cours de Chimie Organique • Réactivité des alcanes : 9 Les alcanes ne possèdent aucun site électrophile : 9pas de lacune, 9pas de liaison polarisée, 9pas de liaison multiple. 9 Les alcanes ne possèdent aucun site nucléophile : 9pas de doublet non liant, 9pas de liaison polarisée. A. Bourgeais, 2009 25 Cours de Chimie Organique 9 La réactivité

charges s'effectue sur un ion phénolate. La présence de deux groupements activants rend le cycle hautement réactif pour une substitution électrophile aromatique, les substituants étant ortho et para directeurs. Toutes les positions du cycle sont plus ou moins activées de la même manière et il n'y a donc pas de site privilégié dans le cas d'une substitution électrophile. Le paracétamol est le métabolite actif de l'acétanilide et de la phénacétine : le paracétamol est produit par la décomposition de ces

l'empoisonnement pouvant entraîner la mort. 1. Donner la structure de Lewis de l'ion cyanure CN− . L'ion cyanure est-il une espèce nucléophile ou électrophile ? Justier. 2. Donner la structure de Lewis du cyanure d'hydrogène HCN. En déduire la géométrie de la molécule à l'aide de la théorie VSEPR. 3. Est-ce dans HCN (pKA = 9, 2) ou KCN que le caractère nucléophile/électrophile de l'ion cyanure est le plus prononcé ? Expliquer votre choix. 4. Expliquer pourquoi les composés organiques appelés nitriles possédant

(Longhi S. and Cambillau C., Biochimica et Biophysica Acta., 1999)(Egmond M. E. and de Vlieg J., Biochimie, 2000). Dans certaines lipases, la conséquence du mouvement du lid est la formation d’un trou oxyanionique. Ce trou fournit un environnement électrophile qui stabilise la charge négative générée lors de l’attaque nucléophile sur le substrat. Mais, bien que les changements de conformation et la flexibilité des résidus impliqués dans la liaison du substrat sont modestes par rapport aux changements

nitrique une substance agissant à la fois comme acide et comme agent de dessiccation,(déshydratation visant à éliminer autant d'eau que possible) donnant naissance à l'ion nitronium NO2+ qui joue un rôle important dans les nitrations par substitution électrophile aromatique. Ce type de réactions, dans lequel la protonation survient sur un atome d'oxygène, intervient dans énormément de réctions en chimie organique. Il est surtout utilisé pour fabriquer de nombreux explosifs, tels que le trinitrotoluène,

atteindre une valeur nocive. Ds eau OK car faible []. * Propriétés toxiques : tt composé à des propriétés qui le rendent toxique. Composé lipophile=liposoluble cf plus haut. Composé électrophile : réactivité à l’égard des nucléophiles riches en e- tels les thiols –SH des protéines. HgCH3 est lipo et électrophile. * Mimétisme ou similarité : Zn apporte bcp à lithosph, Cd très proche de Zn ds tableau périodique. À chq fois qu’on manipule gd qté de Zn, apporte aussi du Cd à environnement. =3e