Stéréoisomérie

camphre HWGHO¶LVRERUQpRO 7 Cr2O72H OH Camphre réaction (1) NaBH4 réaction (2) OH O H Isobornéol à 83% + H OH Bornéol Bornéol B.I. Etude de la synthèse organique B.I.1. 'RQQHUODGpILQLWLRQG¶isomères. B.I.2. Quel type de stéréoisomérie existe-t-LOHQWUHOHERUQpROHWO¶LVRERUQpRO ? B.I.3. Donner le nom de la substance NaBH4. B.I.4. A quelle famille de réaction appartient la réaction (1) ? Justifier la réponse en GpWHUPLQDQWOHQRPEUHG¶R[\GDWLRQGXFDUERQHIRQFWLRQQHOGDQVOHERUQpROHWOHFDPSKUH

lié à un C), secondaire (si est lié à deux C), tertiaire (à trois C), quaternaire (à quatre C). Exemple : secondaire C2H5 quaternaire CH3 - CH2 - CH - C - CH3 primaire tertiaire CH3 C3H7 1.2.1. Stéréoisomérie de conformation. Conformères. On appelle stéréoisomérie de conformation la relation existant entre les deux structures se déduisant l’une de l’autre par rotation des liaisons simples (sigma). Ces structures sont dites conformères. La libre rotation de la liaison ϭ C –

identique, fonction chimique identique mais position de la fonction sur la chaîne carbonée différente. Exemple C3H8O • Les isomères de chaîne Diffèrent par l’ordre d’enchaînement des atomes. Ex : Les isomères du butane V-5-2 Isomèrie stérique ou stéréoisomérie Même formule brute Même fonction chimique Même enchaînement entre les atomes Mais formule spatiale différente ⇒ Ecriture de la molécule dans l’espace Règles de représentation Modèle de Cram 15 Représentation Perspective Représentation

cystéine naturelle est de configuration absolue (R). a) Représenter la cystéine naturelle en convention spatiale de Cram. b) Représenter la cystine naturelle en convention spatiale de Cram. La cystine naturelle est-elle chirale ? Exercice S2 : Stéréoisomérie Le fructose se trouve en abondance dans les fruits et le miel. Il possède un pouvoir rotatoire spécifique tel que –1 –1 3 [α]D = –93°.dm .g .cm à 25 °C. Sa structure en convention spatiale de Cram est représentée ci-dessous : O OH HO OH OH OH

sa formation préférentielle. On pourra utiliser des notations simpliées, suggérées sur la gure 7. 6. Écrire le mécanisme de la réaction entre l'espèce et l'aldéhyde . 7. Expliquer pourquoi on obtient deux composés. Quelle est la relation de stéréoisomérie qui les lie ? Leurs proportions relatives étaient-elles prévisibles ? Justier la réponse. 14 15 13 13 4 Le milieu étant peu dissociant (très riche en toluène), on peut considérer que les ions sont associés sous forme de paires

appelé trans) 1 H3C H3C C H H CH2 Br 1 C H H H Alcène Z 2 2 H3C H 1 H3C 2 H3C Attention : si les groupements sont identiques, ni Z ni E. H3C H 9 Introduction à la chimie organique 1ère année III. Stéréoisomérie Les stéréoisomères sont des isomères qui ne diffèrent entre eux que par la disposition relative, dans l’espace, des groupes ou atomes qui les composent, lesquels restent identiques. Il existe des stéréoisomères conformationnels et configurationnels

chimique en chimie organique (hybridation des orbitales atomiques) 4 Description des molécules organiques (hydrocarbures, molécules organiques avec hétéroéléments et nomenclature des molécules organiques) Isomérie (isomérie de constitution et stéréoisomérie) Réactivité en chimie organique (moment dipolaire, effets electroniques inductifs et mésomères) Interactions inter-moléculaires (interaction de Van Der Waals et liaison hydrogène) Travaux pratiques L’objectif sera d’initier l’étudiant aux bonnes

Éthylméthylpropylamine C3H7 P Ph R CH3 Éthylméthylphényl phosphine S S H3C C12H25 (4-Méthylephényl)-(tétradec-1-ényl)-sulfoxyde Le doublet non liant des atomes d'azote, de phosphore et de soufre joue le rôle du substituant minuscule. 3) Stéréoisomèries Deux stéréoisomères sont deux molécules isomères qui ont le même enchaînement d’atomes mais une répartition spatiale différente de ces atomes. Il existe deux catégories de stéréoisomères : a) - les stéréoisomères de conformation ou conformères

groupes différents dans pratiquement toutes les situations : groupes constitués d’atomes différents, mais également groupes isomères de structure. Elles ne permettent par contre pas de classer des groupes qui seraient liés par une relation de stéréoisomérie. On verra à l’occasion d’un exercice quelques règles complémentaires qui permettent de traiter ces cas, qui se rencontrent rarement. Page 24 sur 54 Document 10 : La diastéréo-isomérie A) Définition Deux stéréo-isomères de configuration

d’escargot. C Br H Br Image de B H C Cl Cl C Cl H Image de D © Hachette Livre, 2012 – Physique Chimie Terminale S spécifique, Livre du professeur – La photocopie non autorisée est un délit. 100 4 1 Relations de stéréoisomérie entre molécules (p. 258) Lot Lot 1 Lot 2 Lot 3 Énantiomères (A ; C) ; (B ; C) (B’ ; C’) Diastéréoisomères Molécules identiques (A ; B) (A’ ; B’) ; (A’ ; C’) (A’’ ; C’’) ; (B’’ ; C’’) (A’’ ; B’’) 2 Les molécules du lot