Substitution nucléophile

120° C déficient en e = C électrophile b) Influence de la substitution sur la réactivité : H R δ1 C O δ1 > H R δ2 C O δ2 > aldéhyde δ2 > O δ3 R H méthanal δ1 δ3 C > cétone δ3 Polarisation ⇒ c) Catalyse acide des A N : C O H C OH O nucléophile basique C OH exhaltation de l'électrophilie du C pka= -7 attaque favorisée pour une entité nucléophile d) Acidité des H en α : C C O C C O OH

organiques Relation structure - réactivité en chimie organique Réactivité des : - alcools (oxydation, élimination, substitution) ; - aldéhydes et cétones (aldolisation, crotonisation, réduction) ; - acides et dérivés (estérification, hydrolyse) ; - composés aromatiques (substitution). Réaction d’addition, élimination, substitution, oxydation, réduction, acidebase. Sites nucléophiles et électrophiles. Amélioration des cinétiques de synthèse Facteurs cinétiques. Énergie d’activation d’une réaction

Chimie Organique, pour fabriquer de puissants hallucinogènes (par pur intérêt scientifique, bien entendu), on est amené à utiliser la liaison entre un carbone et un halogène très électronégatif (comme le chlore) pour construire des molécules par substitution. Etudions cette liaison. On considère tout d’abord que la liaison C – Cl est une purement ionique A- Le moment dipolaire ionique vaut 3.2 x10-29 Coulombs. B- En Debye, le moment dipolaire vaut 9,6. C- En Debye, le moment dipolaire vaut 1. Des mesures

inversion de Walden. C. Lors d'un mécanisme SN2, il y a inversion de Walden. D. Lors d'un mécanisme SN2, il y a racémisation si le composé de départ présente un carbone asymétrique. E. Lors d'une substitution nucléophile un centre électrophile attaque un nucléophile, et un groupe partant est remplacé par un nucléophile. QCM de chimie QCM 1 : BD QCM 2 : BE QCM 3 : B QCM 4 : AE QCM 5 : AD QCM 6 : AC QCM 7 : AD QCM 8 : CD QCM 9 : AC QCM 10 : AC QCM de chimie

PLAN: CHIMIE ORGANIQUE 1. Les hydrocarbures saturés. 1.1 Aliphatiques. A. Réactions chimiques. a. Oxydation. b. Déshydrogénation. c. Substitution / halogènes. 1.2 Alicycliques, monocyclique. 2. Les (hydro)carbures éthyléniques ou alcènes. 2.1 Monoéthylénique. A. Réactions chimiques. a. Addition: H2, halogène moléculaire, hydracide halogéné, H2O. b. Oxydation: O2, KMnO4 dilué, tétroxyde d’osmium (OsO4), KMnO4 concentré. 2.2 Polyènes - diènes. 3. Les carbures acétyléniques ou alcynes, monoacétylénique

O X p - p C O .. .. n sp σ sp 2- 2 C sp O 2 O Toutes les substitutions impliquant le carboxyle sont le résultat de la succession de deux étapes : addition et élimination. R C O - A Nu L O S E R C O Nu - - L R C L Nu S=A+E Selon la nature du groupe L, le carboxyle est plus ou moins activé pour l’attaque du nucléophile. L'intermédiaire tétraédrique est instable car il a perdu l'énergie de résonance présente

s’il y aura substitution ou élimination résultant de la réaction du 2-naphtolate et d’iodure d’éthyle (CH3CH2I). L’hypothèse la plus plausible sera déterminée en comparant les points de fusions littéraires des trois produits possibles et leurs spectres infrarouges respectifs avec le produit expérimentalement CADRE THÉORIQUE I. Réactions chimiques et mécanismes 3 2. Pour quelles raisons forme-t-onl’ion naphtolate ? L’ion 2-naphtolate est formé, car le naphtolate est un bon nucléophile. Il sera

La réaction concernée est régiosélective. F. Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°12 : On fait réagir du (3S)-3-bromo-3méthylhexane avec de la soude. On obtient alors du 3-méthylhexan-3-ol : A. La réaction est une substitution nucléophile. B. Les produits se forment à une vitesse qui dépend à la fois du 3-bromo-3 méthylhexane et celle de la soude. C. La réaction va engendrer la formation d’un carbone asymétrique supplémentaire. D. Le carbone asymétrique du composé obtenu est

d’addition, élimination, substitution, oxydation, réduction, acide-base. Sites nucléophiles et électrophiles. Reconnaître les réactions d’aldolisation et de crotonisation Réaliser une synthèse mettant en oeuvre une aldolisation, une réduction de cétone Déterminer, à l’aide d’un tableau d’avancement, le réactif limitant dans une réaction de synthèse et en déduire le rendement de la synthèse. Distinguer les différents types de réaction parmi les additions, éliminations, substitutions, oxydations, réductions

3-cétopentanoïque a été remplacé par l’acide 2-oxopentanoïque pour pouvoir comparer l’acidité de façon plus scientifique. Question 28 : Faux ; Il s’agit d’une substitution électrophile aromatique. Question 29 : C’est une question qui ne devrait pas être posée. Elle est trop peu précise. Il faut dire les amines sont plus nucléophiles que les alcools et alors la réponse est vrai. Question 30 : Vrai ; tout dépend des conditions réactionnelles.