Cyclisation

d'hydrogène pour éviter les réactions parasites de craquage, et avec comme catalyseur un métal noble activé par de l'acide chlorhydrique. Exemple d’isomérisation b)La cyclisation La cyclisation fournie, par déshydrogénation, des cyclanes à partir des alcanes linéaires ayant le même nombre d'atomes de carbones. Exemple de cyclisation c)La déshydrocyclisation Elle consiste à transformer des alcanes linéaires en composés aromatiques par déshydrogénation et formation de cycles. Ces réactions s'effectuent

phénomène de mutarotation .................................................................. 13 S TRUCTURE CYCLIQUE DES OSES ............................................................................................ 13 Réaction d'hémi-acétalisation : cyclisation........................................................................... 13 Représentation de Haworth ............................................................................................... 14 Structure cyclique : isoméries supplémentaires

carbone 2. | | | | e. La cyclisation des oses : les anomères |[pic] |La cyclisation provient | | |de la réaction chimique | |

ACTIF DE L’ENZYME (2) AH+ H O (R)(R) H Cl Époxyde hydrolase Cl OH (S) n-Bu Site actif de l’enzyme H n-Bu (R) O H B« Attaque » d’H2O avec inversion de configuration OH (2S, 3R) 1b H Cl O (R) (R) H n-Bu 8 LA CYCLISATION : FORMATION DES EPOXYDES O Cl Mycobacterium paraffinicum Cl n-Bu OH O - HCl OH n-Bu OH (2R, 3R) 1c e.e. 92% Rendement 76% Un seul produit n-Bu (2S, 3R) 1b O Cl n-Bu Rhodococcus sp. Cl OH OH n-Bu OH - HCl O n-Bu

au carbonne asymétrique *C : Exemple: Projection de Fisher de la Leucine : La monenclature D,L tient compte de la place du groupe amine NH2 en projection de fisher.Les acides aminés en biologie sont majoritairement de la série L. 4) Cyclisation du glucose: a)représentation de haworth : En solution acqueuse le glucose se cyclise . Projection de fisher du D-Glucose : Haworth : B) conformation : Il existe deux conformation particulière parmis une infinité: La chaise et le bateau

exemple). Grâce à la synthèse, on peut obtenir un parfum stable et en grande quantité.  Pour autant, ce n'est pas forcément moins coûteux : certains mélanges nécessitent une suite d'opérations complexes et longues : chloration, distillation, cyclisation, hydrogénation, estérification… Plus il y a d'étapes et plus le produit coûtera cher.  50 à 90% de la composition d'un parfum est constituée par des molécules de synthèse. Le n°5 de Chanel est par exemple un mélange d'absolue d'ylang-ylang et

........................................................... 13 2.9. S TRUCTURE CYCLIQUE DES OSES ............................................................................................ 13 2.9.1. Réaction d'hémi-acétalisation : cyclisation........................................................................... 13 2.9.2. Représentation de Haworth ............................................................................................... 14 2.9.3. Structure cyclique

│ │ CH3 ─ CH2 ─ CH2─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3 → CH3 ─ CH ─ CH2 ─ CH ─CH3 IO=0 IO=93 -Cyclisation : La cyclisation permet de transformer les alcanes linéaires ayant au moins cinq atomes de carbone en alcanes cycliques avec dégagement du dihydrogène. Exemple :

Généralement préparé à partir du (-)-citronellol par photooxydation pour conduire à un mélange d’hydroperoxides allyliques qui sont réduits en diols correspondants. O-Hétérocycles Un traitement acide entraîne un réarrangement allylique puis une cyclisation spontanée de l’un des deux isomères pour conduire à un mélange 7/3 d’oxyde de rose cis/trans. CH2OH 1) O2, hυ OH (-)-citronellol 2) Na2SO3 OH - H2O + O O OH + HO H3O+ OH OH (-)-oxyde de rose O-Hétérocycles Ambrox (Firmenich) Ambroxan

Propriétés chimiques - Propriétés liées à la double liaison Oxydation des doubles liaisons: L'oxydation par l'oxygène de l'air conduit au rancissement des graisses L'oxydation enzymatique intracellulaire de l'acide arachidonique par la cyclooxygénase (cyclisation + oxydation) conduit aux prostaglandines qui sont des médiateurs très actifs, très rapidement dégradés. 13 Propriétés chimiques - Propriétés liées à la double liaison - Chaînes saturées: très peu réactives - Chaînes insaturées: propriétés