Cyclisation

H D(-)fructofurannose 30 % CH2 1 1 CH2OH CH2OH C 2 O H 6 H2C O 2 5 H OH OH 4 1 CH2OH OH 3 OH H D(-)fructopyrannose 70 % Hémiacétalisation intramoléculaire du fructose aboutissant à la cyclisation de la molécule 11 Cette hémiacétalisation aboutit à 2 nouveaux composés épimères qui ne diffèrent que par la configuration du nouveau carbone asymétrique. - Si ce nouveau centre est S, l’ose cyclique est . - S’il est R, l’ose cyclique est

l’hydrolyse ensuite du GTP en GDP afin que la protéine Rho retrouve un état inactivé. L’activation des proteines Rho permet leur interaction avec différents effecteurs qui entrainent des signalisations intracellulaires. Schéma présentant la cyclisation des proteines Rho 4. Les scFv F7 et le D10 Le scFv (single chain variable fragment) est un fragment d’anticorps composé des extrémités variables des chaînes lourdes et légères d’une immunoglobuline reliées par un peptide. Le scFv possède

issue de la pétrochimie (alcool, benzène, acides, etc.) comme par exemple les réactions d’estérification) qui correspondent à l’action d’un acide sur un alcool. Une synthèse nécessite parfois toute une série de réactions chimiques (estérification, cyclisation : rendre une molécule linéaire cyclique, hydrogénation, etc.). Plus il y a d’étapes, plus le produit final coûtera cher. Le grand retour des matières premières naturelles[8] Depuis 2008, nous assistons au grand retour des matières premières naturelles

issue de la pétrochimie (alcool, benzène, acides, etc.) comme par exemple les réactions d’estérification) qui correspondent à l’action d’un acide sur un alcool. Une synthèse nécessite parfois toute une série de réactions chimiques (estérification, cyclisation : rendre une molécule linéaire cyclique, hydrogénation, etc.). Plus il y a d’étapes, plus le produit final coûtera cher. Le retour des matières premières naturelles Depuis les années 1970 en Europe et avant cela aux Etats-Unis, des mouvements

nombre d’H dans la molécule. Le composé oxygéné en C3 comportant le maximum d’H a donc pour formule C3H8O, et la formule proposée comporte un « déficit » de deux H ; celui-ci peut être associé à la présence d’une double liaison (C=C ou C=O) ou à une cyclisation (pour former une chaîne soit homocyclique, soit hétérocy- clique). L’arbre des possibilités est alors le suivant : Essayez maintenant d’appliquer la méthode aux formules proposées. A titre indi- catif, le nombre de formules possibles dans chaque

constante de l’équilibre d’interconversion I1 ⇄ I2 . d) Comment évoluerait cette constante d’équilibre si, au lieu du (E)-1-phénylpropène, on partait du (E)-1-paraméthoxyphénylpropène ? Le groupement paraméthoxyphényle est : 20 CYCLISATION… Soit la réaction de cyclisation suivante : 1) 2) 3) Br2 H3C dans CH3NO2 OH O O Proposer un mécanisme pour cette réaction. Combien de stéréo-isomères de configuration de P existe-t-il ? Les représenter, indiquer les descripteurs

intramoléculaires, c’est-à-dire entre deux atomes d’une même molécule. On observe une telle liaison dans l’acide phtalique : certains droits réservés ne peut pas être vendu O O H H O La présence d’une liaison hydrogène intramoléculaire induit une cyclisation de la molécule. Sa formation est d’autant plus favorable que le cycle est stable, c’est-à-dire principalement un cycle à 5 ou à 6. 2.2 Énergie de la liaison hydrogène. Les liaisons hydrogène ont une assez grande énergie : entre 10 et 40

réarrangement conduit à une double liaison 2, 3 et à la désamination du carbone 1. Ce produit intermédiaire est aussi une réductone participant à la dégradation de STRECKER. La perte d’une molécule d’eau donne un composé dicarbonylé insaturé qui, par cyclisation, amène aux furfuraldéhydes, dont fait partie l’hydroxyméthyl furfural (HMF). Figure 4: Seconde étape avancée de la réaction de MAILLARD, déshydratation forte. 5 Ces deux premières voies sont suivies par la dégradation de STRECKER. Cette

(plus stable ): s-cis, λmax = 253 nm Tableau 2.1 – Absorption UV de quelques diènes conjugués Ξ cas acyclique *deux premiers exemples 4 effet des substituants alkyles. *cyclohexadiène-1,3 : conformation s-cis à cause de la cyclisation 4 *Cyclooctadiène-1,3 proche de la conformation s-trans 2 6 1 7 8 3 6 2 1 3 5 5 coefficient d’extinction molaire, généralement plus élevé pour un dérivé s-trans (15000-25000) que pour un dérivé s-cis (5000-12000)

R S CH COOH CH C H COOH N H N H phénylthiocarbamyl aminoacode PTC-aminoacide Absorbe dans l'UV phénylisothicyanate PTC (réactif d'Edman) Dans le cas d'un peptide de n aminoacides, le PTC-peptide va subir une cyclisation et une coupure à un pH légèrement acide, libérant un phénylthiohydantoine-aminoacide identifiable (PTH-aminoacide), qui absorbe dans l'UV, et un peptide de (n-1) aminoacides. S H S C NH CH N O C NH R2 PTC-peptide CH C O